Le sel (carboxylate) formé est beaucoup plus polaire que l’acide carboxylique de
départ, et donc beaucoup plus soluble dans l’eau. Cette propriété permet de séparer,
par extraction, un acide carboxylique non hydrosoluble d’un ensemble de composés
neutres. Il suf?t d’ajouter au solvant organique une solution aqueuse basique non
miscible et d’agiter le tout : l’acide carboxylique se transforme en sel au contact de la
base et se trouve donc préférentiellement dans la phase aqueuse. Une séparation des
deux phases, suivie d’une acidi?cation de la phase aqueuse, permet de récupérer l’acide
carboxylique désiré (voir la ?gure 3.21). Cette technique est régulièrement utilisée en
laboratoire pour séparer un acide carboxylique d’un mélange réactionnel.
Figure 3.21 Séparation d’un acide carboxylique non hydrosoluble d’autres composés neutres par extraction
Pour bien exploiter cette technique de séparation, il est bon de se rappeler que
les alcools aliphatiques (RCH 2 OH, pK a ≈ 16) sont des acides extrêmement faibles
et ne forment pas d’alcoolate (RCH 2 O
− ) en présence de NaOH ou de NaHCO 3 .
Cependant, les phénols (ArOH, pK a ≈ 9) sont légèrement plus acides que les alcools
aliphatiques (quoique beaucoup moins que les acides carboxyliques) et forment
des phénolates (ArO
− ) en présence de NaOH, sans toutefois réagir avec NaHCO 3 ,
une base plus faible que NaOH.
Exercice 3.11 Expliquez les différentes étapes permettant d’isoler les trois
composants du mélange suivant.
3.5 Préparation des acides carboxyliques
Les acides carboxyliques se préparent de nombreuses façons ; plusieurs ont déjà été
étudiées et sont rappelées brièvement dans cette section, notamment l’oxydation des
alcènes par ozonolyse oxydante, l’oxydation de chaînes alkyles latérales sur des cycles
aromatiques, l’addition d’organomagnésiens (réactifs de Grignard) sur le dioxyde
de carbone et l’oxydation d’alcools primaires ou d’aldéhydes. D’autres réactions
permettant d’obtenir des acides carboxyliques seront également étudiées dans les
prochaines sections.
Les acides carboxyliques de
masse molaire relativement
élevée sont peu solubles dans
l’eau. Dans le cas où l’acide
carboxylique synthétisé est
hydrosoluble, il existe d’autres
méthodes d’isolation.
REMARQUE
L’extraction permet de séparer les
substances selon leur solubilité
dans deux solvants immiscibles.
VOIR AIDE-MÉMOIRE
120 Chapitre 3 Acides carboxyliques et dérivés
départ, et donc beaucoup plus soluble dans l’eau. Cette propriété permet de séparer,
par extraction, un acide carboxylique non hydrosoluble d’un ensemble de composés
neutres. Il suf?t d’ajouter au solvant organique une solution aqueuse basique non
miscible et d’agiter le tout : l’acide carboxylique se transforme en sel au contact de la
base et se trouve donc préférentiellement dans la phase aqueuse. Une séparation des
deux phases, suivie d’une acidi?cation de la phase aqueuse, permet de récupérer l’acide
carboxylique désiré (voir la ?gure 3.21). Cette technique est régulièrement utilisée en
laboratoire pour séparer un acide carboxylique d’un mélange réactionnel.
Figure 3.21 Séparation d’un acide carboxylique non hydrosoluble d’autres composés neutres par extraction
Pour bien exploiter cette technique de séparation, il est bon de se rappeler que
les alcools aliphatiques (RCH 2 OH, pK a ≈ 16) sont des acides extrêmement faibles
et ne forment pas d’alcoolate (RCH 2 O
− ) en présence de NaOH ou de NaHCO 3 .
Cependant, les phénols (ArOH, pK a ≈ 9) sont légèrement plus acides que les alcools
aliphatiques (quoique beaucoup moins que les acides carboxyliques) et forment
des phénolates (ArO
− ) en présence de NaOH, sans toutefois réagir avec NaHCO 3 ,
une base plus faible que NaOH.
Exercice 3.11 Expliquez les différentes étapes permettant d’isoler les trois
composants du mélange suivant.
3.5 Préparation des acides carboxyliques
Les acides carboxyliques se préparent de nombreuses façons ; plusieurs ont déjà été
étudiées et sont rappelées brièvement dans cette section, notamment l’oxydation des
alcènes par ozonolyse oxydante, l’oxydation de chaînes alkyles latérales sur des cycles
aromatiques, l’addition d’organomagnésiens (réactifs de Grignard) sur le dioxyde
de carbone et l’oxydation d’alcools primaires ou d’aldéhydes. D’autres réactions
permettant d’obtenir des acides carboxyliques seront également étudiées dans les
prochaines sections.
Les acides carboxyliques de
masse molaire relativement
élevée sont peu solubles dans
l’eau. Dans le cas où l’acide
carboxylique synthétisé est
hydrosoluble, il existe d’autres
méthodes d’isolation.
REMARQUE
L’extraction permet de séparer les
substances selon leur solubilité
dans deux solvants immiscibles.
VOIR AIDE-MÉMOIRE
120 Chapitre 3 Acides carboxyliques et dérivés