Un effet inductif attractif (causé par un groupement électroattracteur) répartit la
charge sur plusieurs atomes et stabilise l’anion formé, ce qui augmente l’acidité de l’acide
carboxylique. Un effet inductif répulsif causé par un groupement électrodonneur aura
l’effet inverse (voir la ?gure 3.18). L’effet inductif augmente avec l’électronégativité,
le nombre et la proximité (par rapport au groupement carboxyle) des groupements
électroattracteurs (voir Chimie organique 1, section 4.7.3, p. 200 ).
Figure 3.18
In?uence de l’effet inductif sur
la répartition de la charge négative
dans un ion carboxylate
Ainsi, le remplacement d’un atome d’hydrogène du groupement CH 3 de l’acide
éthanoïque par un atome de chlore (électroattracteur, création de l’acide chloroéthanoïque) augmente l’acidité par un facteur de 100 (pK a de 4,74 à 2,82). Le remplacement
de ce même atome d’hydrogène par un groupe méthyle (électrodonneur, création de
l’acide propanoïque) fait au contraire diminuer un peu l’acidité (pK a de 4,74 à 4,87)
(voir la ?gure 3.19). Multiplier le nombre de groupements électroattracteurs augmente l’acidité du composé, comme le montre le passage de l’acide chloroéthanoïque
(pK a de 2,82) à l’acide trichloroéthanoïque (pK a de 0,70). Certains acides organiques
tels l’acide dichloroéthanoïque (pK a de 1,30) et l’acide trichloroéthanoïque (pK a de
0,70) sont même des acides plus forts que certains acides inorganiques (p. ex. : l’acide
phosphorique (H 3 PO 4 ) a un pK a de 2,12).
Figure 3.19
In?uence de l’effet inductif sur
l’acidité d’un acide carboxylique
Exercice 3.10 Pour chaque paire d’acides carboxyliques suivants, déterminez
celui qui est le plus acide. Justi?ez votre choix.
a) acide 2-chlorobutanoïque et acide 3-chlorobutanoïque
b) acide triuoroéthanoïque et acide trichloroéthanoïque
3.4.2 Réaction acide-base : formation d’un sel
(carboxylate)
Bien que les acides carboxyliques soient considérés comme des acides faibles, ils sont
suf?samment acides pour être déprotonés par une base comme l’hydroxyde de sodium
(NaOH) ou même l’hydrogénocarbonate de sodium (NaHCO 3 , une base plus faible
que NaOH) pour former un ion carboxylate (voir la ?gure 3.20).
Figure 3.20
Formation d’un ion carboxylate par
réaction d’un acide carboxylique
avec une base forte
VOIR AIDE-MÉMOIRE
3.4 Caractère acide des acides carboxyliques
119
charge sur plusieurs atomes et stabilise l’anion formé, ce qui augmente l’acidité de l’acide
carboxylique. Un effet inductif répulsif causé par un groupement électrodonneur aura
l’effet inverse (voir la ?gure 3.18). L’effet inductif augmente avec l’électronégativité,
le nombre et la proximité (par rapport au groupement carboxyle) des groupements
électroattracteurs (voir Chimie organique 1, section 4.7.3, p. 200 ).
Figure 3.18
In?uence de l’effet inductif sur
la répartition de la charge négative
dans un ion carboxylate
Ainsi, le remplacement d’un atome d’hydrogène du groupement CH 3 de l’acide
éthanoïque par un atome de chlore (électroattracteur, création de l’acide chloroéthanoïque) augmente l’acidité par un facteur de 100 (pK a de 4,74 à 2,82). Le remplacement
de ce même atome d’hydrogène par un groupe méthyle (électrodonneur, création de
l’acide propanoïque) fait au contraire diminuer un peu l’acidité (pK a de 4,74 à 4,87)
(voir la ?gure 3.19). Multiplier le nombre de groupements électroattracteurs augmente l’acidité du composé, comme le montre le passage de l’acide chloroéthanoïque
(pK a de 2,82) à l’acide trichloroéthanoïque (pK a de 0,70). Certains acides organiques
tels l’acide dichloroéthanoïque (pK a de 1,30) et l’acide trichloroéthanoïque (pK a de
0,70) sont même des acides plus forts que certains acides inorganiques (p. ex. : l’acide
phosphorique (H 3 PO 4 ) a un pK a de 2,12).
Figure 3.19
In?uence de l’effet inductif sur
l’acidité d’un acide carboxylique
Exercice 3.10 Pour chaque paire d’acides carboxyliques suivants, déterminez
celui qui est le plus acide. Justi?ez votre choix.
a) acide 2-chlorobutanoïque et acide 3-chlorobutanoïque
b) acide triuoroéthanoïque et acide trichloroéthanoïque
3.4.2 Réaction acide-base : formation d’un sel
(carboxylate)
Bien que les acides carboxyliques soient considérés comme des acides faibles, ils sont
suf?samment acides pour être déprotonés par une base comme l’hydroxyde de sodium
(NaOH) ou même l’hydrogénocarbonate de sodium (NaHCO 3 , une base plus faible
que NaOH) pour former un ion carboxylate (voir la ?gure 3.20).
Figure 3.20
Formation d’un ion carboxylate par
réaction d’un acide carboxylique
avec une base forte
VOIR AIDE-MÉMOIRE
3.4 Caractère acide des acides carboxyliques
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