Figure 3.16
Carte de potentiel électrostatique –
a) De l’ion éthanolate ; b) De l’ion
éthanoate
a)
b)
La longueur des liaisons COO indique également la présence de résonance dans la
structure d’un ion carboxylate. Ainsi, bien que la longueur des deux liaisons carboneoxygène ne soit pas la même dans la molécule d’acide éthanoïque, ces longueurs sont
identiques dans le cas de l’éthanoate de sodium : elles ont en fait une longueur intermédiaire (125 pm) entre celle d’une liaison simple (136 pm) et celle d’une liaison double
carbone-oxygène typique (121 pm) (voir la ?gure 3.17).
Figure 3.17
Longueur des liaisons dans
les molécules d’acide éthanoïque
et d’éthanoate de sodium
Les variations d’acidité au sein des différents acides carboxyliques peuvent être
rationalisées en tenant compte de l’effet inductif causé par les groupes voisins au
groupe carbonyle. Le tableau 3.6 présente les valeurs de K a et de pK a de quelques acides
carboxyliques ainsi que celles de l’éthanol, à titre comparatif.
Tableau 3.6 Constantes d’acidité (K a ) de quelques acides
carboxyliques
Nom
Formule
K a
pK a
éthanol
CH 3 OCH 2 OH
1,0 × 10
−16
16,0
acide méthanoïque
HOCOOH
1,8 × 10
−4
3,75
acide éthanoïque
CH 3 OCOOH
1,8 × 10
−5
4,74
acide propanoïque
CH 3 OCH 2 OCOOH
1,3 × 10
−5
4,87
acide hexanoïque
CH 3 O(CH 2 ) 4 OCOOH
1,4 × 10
−5
4,84
acide benzoïque
C 6 H 5 OCOOH
6,6 × 10
−5
4,18
acide chloroéthanoïque
ClCH 2 OCOOH
1,5 × 10
−3
2,82
acide dichloroéthanoïque
Cl 2 CHOCOOH
5,0 × 10
−2
1,30
acide trichloroéthanoïque
Cl 3 COCOOH
2,0 × 10
−1
0,70
118 Chapitre 3 Acides carboxyliques et dérivés