L’amygdaline et un analogue semi-synthétique, le laétrile, ont été utilisés comme traitement alternatif contre
certains cancers, mais ils ont été abandonnés à cause de leur inefcacité et en raison d’intoxications sévères.
a) Décrivez le mécanisme de cette réaction d’hydrolyse.
b) L’hydrolyse du laétrile donne l’acide glucuronique, le benzaldéhyde et l’acide cyanhydrique. Dessinez sa
structure.
2.38 Le théanderose et l’erlose sont deux trisaccharides présents dans la gelée royale et les miels. Le théanderose est un
glucose α(1→6)-glucose α(1→2)-fructose, alors que l’erlose est un glucose α(1→4)-glucose α(1→2)-fructose.
Les unités de glucose sont sous forme pyranose, et les fructoses, sous forme furanose. Dessinez les structures de
ces trisaccharides sous forme de représentation de Reeves.
2.39 L’acide glycyrrhizique est un composé présent dans la réglisse (la vraie !). Il est possible de
bénécier de ses effets en mâchant directement la racine de la plante originale (Glycyrrhiza
glabra) ou en ingérant l’extrait provenant de ses racines bouillies. Il s’agit d’un hétéroside
reconnu pour son goût intense et son pouvoir édulcorant (30 à 50 fois le pouvoir sucrant
du sac charose). La sensation sucrée est plus tardive en bouche, très persistante, et laisse un
arrière-goût caractéristique. Cette substance est dotée de propriétés anti- inammatoires.
Elle inhibe les enzymes dégradant le cortisol et les prostaglandines, améliorant ainsi
le fonctionnement des reins et diminuant la fréquence des éternuements durant une
inammation des bronches. L’acide glycyrrhizique est formé de deux unités d’acides β-dglucuroniques (voir la structure dans la ?gure 2.28, p. 79) unies par un lien glycosidique
β(1→2) et d’un aglycone stéroïdien orienté α. Dessinez la projection de Haworth et la
représentation de Reeves de ce disaccharide.
2.40 Dès 1935, l’héparine (du grec hepar, qui signie « foie ») était utilisée comme anticoagulant an de prévenir la
formation de caillots sanguins au cours d’opérations critiques. L’héparine de bas poids moléculaire est composée
d’une moyenne de 15 monosaccharides de type glycosylaminoglycan. La difculté liée à son isolation et sa posologie problématique ont incité les chercheurs à synthétiser une version beaucoup plus simple et spécique. Les
chimistes de la compagnie GlaxoSmithKline ont ainsi créé et commercialisé le fondaparinux (nom commercial :
Arixtra), un pentasaccharide dont la séquence est dérivée d’une portion de la structure de l’héparine. La structure du fondaparinux est reproduite ci-après.
a) Déterminez la nature de chaque liaison glycosidique de ce pentasaccharide.
b) Ce glucide est-il réducteur ?
c) Un seul monosaccharide n’a pas une structure similaire à un d-glucopyranose. Lequel ? À quel monosaccharide ressemble-t-il ?
2.41 En mai 2000, après des années de contrôles décients et de procédures douteuses, la petite ville de Walkerton
(Ontario) s’est retrouvée avec de graves problèmes d’eau contaminée. Sept personnes sont décédées et plus
de 40 % des habitants furent affectés de problèmes de santé. Les symptômes, similaires à ceux de la « maladie
du hamburger », étaient causés par des toxines produites par la bactérie Escherichia coli. Une compagnie
pharmaceutique canadienne albertaine, inspirée par les travaux du chimiste Raymond Lemieux
4 (1920-2000),
Racines de réglisse
104 Chapitre 2 Glucides
certains cancers, mais ils ont été abandonnés à cause de leur inefcacité et en raison d’intoxications sévères.
a) Décrivez le mécanisme de cette réaction d’hydrolyse.
b) L’hydrolyse du laétrile donne l’acide glucuronique, le benzaldéhyde et l’acide cyanhydrique. Dessinez sa
structure.
2.38 Le théanderose et l’erlose sont deux trisaccharides présents dans la gelée royale et les miels. Le théanderose est un
glucose α(1→6)-glucose α(1→2)-fructose, alors que l’erlose est un glucose α(1→4)-glucose α(1→2)-fructose.
Les unités de glucose sont sous forme pyranose, et les fructoses, sous forme furanose. Dessinez les structures de
ces trisaccharides sous forme de représentation de Reeves.
2.39 L’acide glycyrrhizique est un composé présent dans la réglisse (la vraie !). Il est possible de
bénécier de ses effets en mâchant directement la racine de la plante originale (Glycyrrhiza
glabra) ou en ingérant l’extrait provenant de ses racines bouillies. Il s’agit d’un hétéroside
reconnu pour son goût intense et son pouvoir édulcorant (30 à 50 fois le pouvoir sucrant
du sac charose). La sensation sucrée est plus tardive en bouche, très persistante, et laisse un
arrière-goût caractéristique. Cette substance est dotée de propriétés anti- inammatoires.
Elle inhibe les enzymes dégradant le cortisol et les prostaglandines, améliorant ainsi
le fonctionnement des reins et diminuant la fréquence des éternuements durant une
inammation des bronches. L’acide glycyrrhizique est formé de deux unités d’acides β-dglucuroniques (voir la structure dans la ?gure 2.28, p. 79) unies par un lien glycosidique
β(1→2) et d’un aglycone stéroïdien orienté α. Dessinez la projection de Haworth et la
représentation de Reeves de ce disaccharide.
2.40 Dès 1935, l’héparine (du grec hepar, qui signie « foie ») était utilisée comme anticoagulant an de prévenir la
formation de caillots sanguins au cours d’opérations critiques. L’héparine de bas poids moléculaire est composée
d’une moyenne de 15 monosaccharides de type glycosylaminoglycan. La difculté liée à son isolation et sa posologie problématique ont incité les chercheurs à synthétiser une version beaucoup plus simple et spécique. Les
chimistes de la compagnie GlaxoSmithKline ont ainsi créé et commercialisé le fondaparinux (nom commercial :
Arixtra), un pentasaccharide dont la séquence est dérivée d’une portion de la structure de l’héparine. La structure du fondaparinux est reproduite ci-après.
a) Déterminez la nature de chaque liaison glycosidique de ce pentasaccharide.
b) Ce glucide est-il réducteur ?
c) Un seul monosaccharide n’a pas une structure similaire à un d-glucopyranose. Lequel ? À quel monosaccharide ressemble-t-il ?
2.41 En mai 2000, après des années de contrôles décients et de procédures douteuses, la petite ville de Walkerton
(Ontario) s’est retrouvée avec de graves problèmes d’eau contaminée. Sept personnes sont décédées et plus
de 40 % des habitants furent affectés de problèmes de santé. Les symptômes, similaires à ceux de la « maladie
du hamburger », étaient causés par des toxines produites par la bactérie Escherichia coli. Une compagnie
pharmaceutique canadienne albertaine, inspirée par les travaux du chimiste Raymond Lemieux
4 (1920-2000),
Racines de réglisse
104 Chapitre 2 Glucides