a) Indiquez quels réactifs seraient appropriés pour effectuer les transformations A à E.
b) Quelle est la conguration absolue de l’acide ascorbique ?
2.31 Les pouvoirs rotatoires spéciques de solutions aqueuses fraîches de α-l-arabinopyranose et de β-larabinopyranose sont respectivement de +54,0° et de +175,0° à 25 °C. Mais, après un certain temps, les deux valeurs
évoluent vers une même valeur stable, soit +104,5°. En supposant que la contribution de la forme acyclique et des
formes furanoses est négligeable, quelle est la proportion des deux anomères ?
2.32 Une solution aqueuse fraîche de α-d-xylopyranose a un pouvoir rotatoire spécique de +92°. Sachant que cette
valeur évoluera vers une valeur stable de +19°, que la solution renferme 37 % de forme α et que seules les formes
cycliques pyranoses inuencent signicativement l’activité optique de ce monosaccharide, calculez le pouvoir
rotatoire spécique de la forme β.
Formation de glycosides à partir des monosaccharides
2.33 Quels produits est-il possible d’obtenir en effectuant les réactions suivantes ?
a) α-d-glucopyranose et propan-1-ol, en milieu acide.
b) β-d-ribofuranose et cyclopentanol, en milieu acide.
2.34 Décrivez le mécanisme de la formation de l’éthyl α-d-arabinofuranoside à partir de la réaction entre
l’α-d-arabinofuranose et l’éthanol, en milieu acide.
2.35 Dessinez les disaccharides suivants.
a) α-d-glucopyranosyl-(1→5)-β-d-fructopyranose (leucrose, dans le miel) en projection de Haworth et
représentation de Reeves.
b) α-d-glucopyranosyl-(1→6)-β-d-fructofuranose (isomaltulose, miel et canne à sucre) en projection
de Haworth.
c) β-d-fructofuranosyl-(2→1)-β-d-fructofuranose (inulobiose) en projection de Haworth.
d) β-d-galactopyranosyl-(1→4)-β-d-fructofuranose en projection de Haworth et représentation de Reeves.
2.36 Le rafnose est un trisaccharide présent entre autres dans les haricots, les choux communs, le brocoli, les
asperges et les graines de soya. Trois monosaccharides différents le composent, soit le d-galactose, le d-glucose et le d-fructose. Dans la structure du rafnose, le d-galactopyranose est rattaché au glucose du saccharose
(voir la structure dans la ?gure 2.42, p. 90) par un lien glycosidique α(1→6). Chez les humains, l’absence de
α-galactosidase fait que ce trisaccharide n’est pas digéré par l’estomac ou l’intestin grêle, mais qu’il est partiellement fermenté dans le gros intestin par des bactéries, ce qui provoque les atulences associées à la consommation de ces produits.
a) Dessinez ce trisaccharide.
b) Quels sont les produits d’hydrolyse enzyma tique avec une α-galactosidase ?
c) Ce trisaccharide est-il réducteur ?
Oligosaccharides
2.37 Les amandes contenues dans les noyaux de certains fruits tels que les pêches, les prunes, les abricots et les cerises
possèdent un goût amer et dégagent une odeur de cerise caractéristique. Ces amandes contiennent de l’amygdaline, un disaccharide dont la partie aglycone possède une fonction cyanohydrine. L’hydrolyse partielle de
la partie aglycone est responsable du goût et de l’odeur caractéristique, puisque le benzaldéhyde (PhCHO) et
l’acide cyanhydrique (HCN, très toxique) sont générés au cours de cette réaction, en plus du gentiobiose (un
disaccharide).
Exercices supplémentaires
103
b) Quelle est la conguration absolue de l’acide ascorbique ?
2.31 Les pouvoirs rotatoires spéciques de solutions aqueuses fraîches de α-l-arabinopyranose et de β-larabinopyranose sont respectivement de +54,0° et de +175,0° à 25 °C. Mais, après un certain temps, les deux valeurs
évoluent vers une même valeur stable, soit +104,5°. En supposant que la contribution de la forme acyclique et des
formes furanoses est négligeable, quelle est la proportion des deux anomères ?
2.32 Une solution aqueuse fraîche de α-d-xylopyranose a un pouvoir rotatoire spécique de +92°. Sachant que cette
valeur évoluera vers une valeur stable de +19°, que la solution renferme 37 % de forme α et que seules les formes
cycliques pyranoses inuencent signicativement l’activité optique de ce monosaccharide, calculez le pouvoir
rotatoire spécique de la forme β.
Formation de glycosides à partir des monosaccharides
2.33 Quels produits est-il possible d’obtenir en effectuant les réactions suivantes ?
a) α-d-glucopyranose et propan-1-ol, en milieu acide.
b) β-d-ribofuranose et cyclopentanol, en milieu acide.
2.34 Décrivez le mécanisme de la formation de l’éthyl α-d-arabinofuranoside à partir de la réaction entre
l’α-d-arabinofuranose et l’éthanol, en milieu acide.
2.35 Dessinez les disaccharides suivants.
a) α-d-glucopyranosyl-(1→5)-β-d-fructopyranose (leucrose, dans le miel) en projection de Haworth et
représentation de Reeves.
b) α-d-glucopyranosyl-(1→6)-β-d-fructofuranose (isomaltulose, miel et canne à sucre) en projection
de Haworth.
c) β-d-fructofuranosyl-(2→1)-β-d-fructofuranose (inulobiose) en projection de Haworth.
d) β-d-galactopyranosyl-(1→4)-β-d-fructofuranose en projection de Haworth et représentation de Reeves.
2.36 Le rafnose est un trisaccharide présent entre autres dans les haricots, les choux communs, le brocoli, les
asperges et les graines de soya. Trois monosaccharides différents le composent, soit le d-galactose, le d-glucose et le d-fructose. Dans la structure du rafnose, le d-galactopyranose est rattaché au glucose du saccharose
(voir la structure dans la ?gure 2.42, p. 90) par un lien glycosidique α(1→6). Chez les humains, l’absence de
α-galactosidase fait que ce trisaccharide n’est pas digéré par l’estomac ou l’intestin grêle, mais qu’il est partiellement fermenté dans le gros intestin par des bactéries, ce qui provoque les atulences associées à la consommation de ces produits.
a) Dessinez ce trisaccharide.
b) Quels sont les produits d’hydrolyse enzyma tique avec une α-galactosidase ?
c) Ce trisaccharide est-il réducteur ?
Oligosaccharides
2.37 Les amandes contenues dans les noyaux de certains fruits tels que les pêches, les prunes, les abricots et les cerises
possèdent un goût amer et dégagent une odeur de cerise caractéristique. Ces amandes contiennent de l’amygdaline, un disaccharide dont la partie aglycone possède une fonction cyanohydrine. L’hydrolyse partielle de
la partie aglycone est responsable du goût et de l’odeur caractéristique, puisque le benzaldéhyde (PhCHO) et
l’acide cyanhydrique (HCN, très toxique) sont générés au cours de cette réaction, en plus du gentiobiose (un
disaccharide).
Exercices supplémentaires
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