Exemple 2.7
Dessinez la projection de Haworth du cyclopentyl β-d-galactopyranoside.
Solution
Exercice 2.14 Dessinez les produits formés entre le d-altropyranose et l’alcool
benzylique (PhOCH 2 OH) en milieu acide catalytique.
Les glycosides formés par l’union d’un monosaccharide et d’un composé non
glucidique sont appelés hétérosides. La partie non glucidique est appelée aglycone. Les
glycosides sont des substances produites naturellement. Par exemple, la saliciline est
un anti-in?ammatoire extrait du saule et connu depuis l’Antiquité. Son ingestion provoque l’hydrolyse du lien glycosidique, et l’alcool est ensuite métabolisé (oxydé) en acide
salicylique, qui a les mêmes propriétés biologiques que l’aspirine (voir la ?gure 2.34).
Dans la saliciline, l’aglycone est le cycle aromatique avec son substituant CH 2 OH.
Figure 2.34
Structures de la saliciline,
de l’acide salicylique et de
l’aspirine
Les glycosides formés par l’union de deux ou de plusieurs monosaccharides sont
appelés holosides. À titre d’exemple, le saccharose (ou sucre de table) est un holoside.
Les holosides (disaccharides et polysaccharides) seront étudiés dans la section 2.7
(voir p. 93).
2.4.7 Formation d’éthers
Toutes les fonctions alcools présentes sur un monosaccharide peuvent être alkylées en
utilisant un excès de sulfate de diméthyle ((CH 3 ) 2 SO 4 ) en milieu basique (OH
− ) ou un
excès d’iodure de méthyle (CH 3 I) avec l’oxyde d’argent (Ag 2 O). Ces conditions permettent de transformer le d-glucopyranose (mélange d’anomères α +β) en 1,2,3,4,6- pentaméthyl-d-glucopyranose (voir la ?gure 2.35, page suivante). Les groupes méthoxyles en
position 2, 3, 4 et 6 sont des éthers ordinaires, et leur hydrolyse nécessite des conditions
acides très rigoureuses (chauffage avec HI). Le groupe méthoxyle en position 1 est plus
facilement hydrolysable, puisqu’il fait partie du lien glycosidique (acétal). Un traitement en milieu acide aqueux permet donc l’hydrolyse sélective en C1 sans altérer les
fonctions éthers sur les autres carbones.
La saliciline est présente dans
l’écorce de saule.
Le sulfate de diméthyle est un agent
méthylant utile en synthèse.
2.4 Réactions des monosaccharides
85
Dessinez la projection de Haworth du cyclopentyl β-d-galactopyranoside.
Solution
Exercice 2.14 Dessinez les produits formés entre le d-altropyranose et l’alcool
benzylique (PhOCH 2 OH) en milieu acide catalytique.
Les glycosides formés par l’union d’un monosaccharide et d’un composé non
glucidique sont appelés hétérosides. La partie non glucidique est appelée aglycone. Les
glycosides sont des substances produites naturellement. Par exemple, la saliciline est
un anti-in?ammatoire extrait du saule et connu depuis l’Antiquité. Son ingestion provoque l’hydrolyse du lien glycosidique, et l’alcool est ensuite métabolisé (oxydé) en acide
salicylique, qui a les mêmes propriétés biologiques que l’aspirine (voir la ?gure 2.34).
Dans la saliciline, l’aglycone est le cycle aromatique avec son substituant CH 2 OH.
Figure 2.34
Structures de la saliciline,
de l’acide salicylique et de
l’aspirine
Les glycosides formés par l’union de deux ou de plusieurs monosaccharides sont
appelés holosides. À titre d’exemple, le saccharose (ou sucre de table) est un holoside.
Les holosides (disaccharides et polysaccharides) seront étudiés dans la section 2.7
(voir p. 93).
2.4.7 Formation d’éthers
Toutes les fonctions alcools présentes sur un monosaccharide peuvent être alkylées en
utilisant un excès de sulfate de diméthyle ((CH 3 ) 2 SO 4 ) en milieu basique (OH
− ) ou un
excès d’iodure de méthyle (CH 3 I) avec l’oxyde d’argent (Ag 2 O). Ces conditions permettent de transformer le d-glucopyranose (mélange d’anomères α +β) en 1,2,3,4,6- pentaméthyl-d-glucopyranose (voir la ?gure 2.35, page suivante). Les groupes méthoxyles en
position 2, 3, 4 et 6 sont des éthers ordinaires, et leur hydrolyse nécessite des conditions
acides très rigoureuses (chauffage avec HI). Le groupe méthoxyle en position 1 est plus
facilement hydrolysable, puisqu’il fait partie du lien glycosidique (acétal). Un traitement en milieu acide aqueux permet donc l’hydrolyse sélective en C1 sans altérer les
fonctions éthers sur les autres carbones.
La saliciline est présente dans
l’écorce de saule.
Le sulfate de diméthyle est un agent
méthylant utile en synthèse.
2.4 Réactions des monosaccharides
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