Exemple 2.5
Quels aldoses sont formés par une synthèse de Kiliani-Fischer sur le l-thréose ?
Le traitement des produits par l’acide nitrique crée-t-il des diacides optiquement
actifs ou inactifs ?
Solution
La synthèse de Kiliani-Fischer sur le l-thréose le transformera en l-lyxose et en l-xylose.
Le l-lyxose produit un diacide optiquement actif, alors que le l-xylose produit un diacide
optiquement inactif.
Exercice 2.12 Complétez les réactions suivantes.
2.4.5 Dégradation de Wöhl ou de Ruff
La chaîne d’un aldose peut aussi être raccourcie d’un carbone stéréogénique par une
dégradation de Wöhl (formation d’une oxime par la réaction avec l’hydroxylamine,
déshydratation de l’oxime en nitrile, dégradation de la cyanohydrine en aldéhyde
avec l’oxyde d’argent) ou de Ruff (oxydation de l’aldéhyde en acide carboxylique et
décarboxylation oxydative). Dans les deux cas, la fonction aldéhyde est enlevée, et l’atome
de carbone à la position 2 devient le nouveau carbone carbonylique. L’opération globale
équivaut à l’inverse de la synthèse de Kiliani-Fischer (aussi appelée « rétro-Kiliani »).
La gure 2.32 montre les dégradations de Wöhl et de Ruff (nommées ainsi en l’honneur des chimistes allemands Alfred Wöhl [1863-1939] et Otto Ruff [1871-1939]) du
d- glucose en d-arabinose.
82
Chapitre 2 Glucides
Quels aldoses sont formés par une synthèse de Kiliani-Fischer sur le l-thréose ?
Le traitement des produits par l’acide nitrique crée-t-il des diacides optiquement
actifs ou inactifs ?
Solution
La synthèse de Kiliani-Fischer sur le l-thréose le transformera en l-lyxose et en l-xylose.
Le l-lyxose produit un diacide optiquement actif, alors que le l-xylose produit un diacide
optiquement inactif.
Exercice 2.12 Complétez les réactions suivantes.
2.4.5 Dégradation de Wöhl ou de Ruff
La chaîne d’un aldose peut aussi être raccourcie d’un carbone stéréogénique par une
dégradation de Wöhl (formation d’une oxime par la réaction avec l’hydroxylamine,
déshydratation de l’oxime en nitrile, dégradation de la cyanohydrine en aldéhyde
avec l’oxyde d’argent) ou de Ruff (oxydation de l’aldéhyde en acide carboxylique et
décarboxylation oxydative). Dans les deux cas, la fonction aldéhyde est enlevée, et l’atome
de carbone à la position 2 devient le nouveau carbone carbonylique. L’opération globale
équivaut à l’inverse de la synthèse de Kiliani-Fischer (aussi appelée « rétro-Kiliani »).
La gure 2.32 montre les dégradations de Wöhl et de Ruff (nommées ainsi en l’honneur des chimistes allemands Alfred Wöhl [1863-1939] et Otto Ruff [1871-1939]) du
d- glucose en d-arabinose.
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Chapitre 2 Glucides