Exercice 2.11 Les paires suivantes de monosaccharides forment-elles la même
osazone ?
a) d-allose et d-psicose
b) d-lyxose et d-ribose
2.4.4 Synthèse de Kiliani-Fischer
En 1884, le chimiste allemand Heinrich Kiliani (1855-1945) démontra qu’il était possible d’allonger la chaîne carbonée d’un monosaccharide en faisant intervenir l’acide
cyanhydrique (HCN). Perfectionnée par Fischer, cette transformation est connue
depuis longtemps sous le nom de synthèse de Kiliani-Fischer.
L’addition de HCN sur la fonction carbonyle donne un mélange de deux cyanohydrines (voir la section 1.6.6.1, p. 28). Le groupement nitrile (OCN) est ensuite transformé
en acide carboxylique (OCOOH) par hydrolyse acide, puis en aldéhyde (OCHO) par
réduction avec l’amalgame de sodium. L’application de la synthèse de Kiliani-Fischer est
présentée dans la gure 2.31. En partant du d-arabinose, la chaîne est allongée de un carbone asymétrique, et un mélange d’épimères est obtenu, soit le d-glucose et le d-mannose.
Figure 2.31 Transformation du D-arabinose en D-glucose
et D-mannose par synthèse de Kiliani-Fischer
2.4 Réactions des monosaccharides
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