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[3] Chimie
Allure du diagramme
D r GG( )
0 T
0
T
T F
T E
changementtdeepenteemarquant
unnchangementtd’état
oxyde
métal
Affinité du système
A =
1
2
RT ln
p
p e
A : affinité chimique
p : pression du réacteur
p e : pression d’équilibre à une température donnée
T : température
R : constante des gaz parfaits
Corrosion d’un métal
Un métal est oxydé par un oxyde dont la droite d’Ellingham se situe
au-dessus de sa propre droite.
5.2 Diagrammes potentiel-pH
Conventions
Convention 1 : sur le domaine frontière les concentrations des deux
espèces sont égales à une concentration arbitrairement choisie
Convention 2 : on fixe la concentration totale en un élément donné. Sur
le domaine frontière, les concentrations sont réparties équitablement.
Construction du diagramme potentiel–pH
1. On détermine le degré d’oxydation des espèces mises en jeu.
2. On calcule le pH frontière pour les espèces de même degré d’oxydation.
3. On calcule avec la formule de Nernst l’équation des droites séparant
les domaines des espèces de degré d’oxydation distincts.
Les droites verticales marquent des réactions acido-basiques.
Les droites horizontales marquent des réactions redox.