2.7.7 Changes of 3/solvent upon Heating Under Reduced
Pressure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.7.8 Data for Single-Crystal X-ray Structural Analyses . . . . . . 53
2.7.9 Comparison of the Powder Samples and the Single
Crystals of 3/solvent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
2.7.10 The Single-Crystal Structure of 3/none . . . . . . . . . . . . . . 56
2.7.11 TD-DFT Calculations of 3/CHCl 3 , 3/CH 2 Cl 2 ,
and 3/acetone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
3 Luminescent Mechanochromism of a Chiral Complex: Distinct
Crystal Structures and Color Changes of Racemic and Homochiral
Gold(I) Isocyanide Complexes with a Binaphthyl Moiety . . . . . . . . . 83
3.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
3.2 Synthesis and Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
3.2.1 Synthesis of (rac)-1 and (S)-1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.2.2 Preparation of the Single Crystals of (rac)-1G
and (S)-1G . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
3.3 Single Crystal X-ray Diffraction (XRD) Analyses . . . . . . . . . . . . . 86
3.4 Studies of Crystal Structure Alterations by Mechanical
Stimulation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
3.5 Luminescent Mechanochromism of (rac)-1G and (S)-1G . . . . . . . 89
3.6 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
3.7 Experimental Section . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
3.7.1 General . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
3.7.2 Optical Properties of Solution Phase . . . . . . . . . . . . . . . . 92
3.7.3 Photophysical Properties of Each Solid Phase . . . . . . . . . 92
3.7.4 TGA Profiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
3.7.5 NMR Spectra and Elemental Analysis . . . . . . . . . . . . . . . 94
3.7.6 The CH 2 Cl 2 Release by Heating Under Vacuum
from (rac)-1G and (S)-1G . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
3.7.7 Crystal Structures of (rac)-1G and (S)-1G . . . . . . . . . . . . 97
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
4 Mechano-Responsive Luminescence via Crystal-to-Crystal Phase
Transitions Between Chiral and Non-chiral Space Groups . . . . . . . . 103
4.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.2 Synthesis and Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
4.2.1 Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
4.2.2 Preparation of 1ch and 1ac from 1o . . . . . . . . . . . . . . . . 110
4.3 Single Crystal XRD Analyses of 1ch and 1ac . . . . . . . . . . . . . . . 110
4.4 Studies on Mechano-Induced Crystal Structure Alterations . . . . . . 113
4.5 Thermal Analyses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
4.6 Luminescent Properties and Mechano-Responsive
Luminescence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
viii
Contents
Pressure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.7.8 Data for Single-Crystal X-ray Structural Analyses . . . . . . 53
2.7.9 Comparison of the Powder Samples and the Single
Crystals of 3/solvent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
2.7.10 The Single-Crystal Structure of 3/none . . . . . . . . . . . . . . 56
2.7.11 TD-DFT Calculations of 3/CHCl 3 , 3/CH 2 Cl 2 ,
and 3/acetone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
3 Luminescent Mechanochromism of a Chiral Complex: Distinct
Crystal Structures and Color Changes of Racemic and Homochiral
Gold(I) Isocyanide Complexes with a Binaphthyl Moiety . . . . . . . . . 83
3.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
3.2 Synthesis and Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
3.2.1 Synthesis of (rac)-1 and (S)-1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.2.2 Preparation of the Single Crystals of (rac)-1G
and (S)-1G . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
3.3 Single Crystal X-ray Diffraction (XRD) Analyses . . . . . . . . . . . . . 86
3.4 Studies of Crystal Structure Alterations by Mechanical
Stimulation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
3.5 Luminescent Mechanochromism of (rac)-1G and (S)-1G . . . . . . . 89
3.6 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
3.7 Experimental Section . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
3.7.1 General . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
3.7.2 Optical Properties of Solution Phase . . . . . . . . . . . . . . . . 92
3.7.3 Photophysical Properties of Each Solid Phase . . . . . . . . . 92
3.7.4 TGA Profiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
3.7.5 NMR Spectra and Elemental Analysis . . . . . . . . . . . . . . . 94
3.7.6 The CH 2 Cl 2 Release by Heating Under Vacuum
from (rac)-1G and (S)-1G . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
3.7.7 Crystal Structures of (rac)-1G and (S)-1G . . . . . . . . . . . . 97
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
4 Mechano-Responsive Luminescence via Crystal-to-Crystal Phase
Transitions Between Chiral and Non-chiral Space Groups . . . . . . . . 103
4.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.2 Synthesis and Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
4.2.1 Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
4.2.2 Preparation of 1ch and 1ac from 1o . . . . . . . . . . . . . . . . 110
4.3 Single Crystal XRD Analyses of 1ch and 1ac . . . . . . . . . . . . . . . 110
4.4 Studies on Mechano-Induced Crystal Structure Alterations . . . . . . 113
4.5 Thermal Analyses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
4.6 Luminescent Properties and Mechano-Responsive
Luminescence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
viii
Contents