Chimie des solides
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La structure fluorine, represented sur la figure 2.16, est adoptee par
quatre types principaux de composes :
- les fluorures de gros cations divalents (Ca, Sr, Ba, Cd, Hg, Pb), ainsi
que SrCl 2 et BaCl 2 , et les hydrures de lanthanides. Les cations divalents M(II) peuvent etre remplaces par des paires M(I)M(III) comme
dans NaYF 4 , KLaF 4 ;
- les dioxydes de gros cations quadrivalents tels que Zr, Hf, Ce, Pr,
Tb et les oxyfluorures de cations trivalents MOF, ou M = Y, La, Ce,
Pr, Nd, Sm, Ho, Pu ;
- des composes intermetalliques tels que (Au ou Pt) M 2 , ou M = Al,
Ga, In, Sb ou Pt, Be 2 (B,C) et IrSn 2 ;
- des oxydes et les chalcogenures de metaux alcalins qui possedent la
structure anti-fluorine. Ce type de structure correspond a une permutation des sites anioniques et cationiques. II est observe avec les
oxydes M 2 O ou M est un metal alcalin. Dans ce cas, 1'oxygene, le
soufre, le selenium ou le tellure occupent un reseau CFC et le metal
va occuper tous les sites tetraedriques de ce reseau. C'est le cas de
M 2 (O, S, Se, Te) ou M = Li, Na, K et Rb.
Structures correspondant a I'occupation de sites octaedriques
a) Structure rutile TiO 2 (cf. figure 2.17) La grande difference d'electronegativite, A^=l,9, implique 60 % d'ionicite ; p = 0,486 a pour
FlG. 2.17 - Structure du dioxyde de titane TiO 2 , variete rutile. Les atomes de
titane (spheres noires) se trouvent au centre et aux sommets d'un prisme droit a
base carree formant un sous-reseau quadrat!que. Les atomes d'oxygene (spheres
blanches) se trouvent entoures de 3 atomes de titane. Le sous-reseau anionique
est de type HC.
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