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Chapitre 1 : Proprietes atomiques et moleculaires des elements
TAB. 1.16
position du ligand
sur la figure 1.25
z
2
x
2 - y
2
xz
yz
xy
1(7
n
2cr
n
3(7
n
4(7
n
5(7
n
6(7
n
I
0
1/4
0
1/4
0
1/4
0
1/4
0
1
0
0
0
3/4
0
3/4
0
3/4
0
3/4
0
0
0
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
0
0
0
0
0
0
0
0
1
0
0
0
1
0
1
0
1
0
1
0
0
On calcule comme precedemment:
On trouve de meme :
En fait, e n est tres faible et pent etre assimilee a zero.
On obtient, de la meme maniere, pour le tetraedre :
On remarquera, dans le cas du tetraedre, en negligeant ici aussi e m
que 1'ordre energetique des orbitales (x
2 - y
2 , z
2 ) et (xy, xz, yz) est inverse
par rapport a 1'octaedre ; le parametre A T qui les separe est plus faible
que A o dans les complexes octaedriques (A T = 4/9 A o ), si bien que les complexes tetraedriques qui participent a la structure de base des spinelles
sont toujours a haut spin.
4 Energie de stabilisation des orbitales
moleculaires (ESOM)
Partons d'un complexe octaedrique d° (Ti
4+
). On vient de voir que
1'OM antiliante e g * etait destabilisee de 3e a par rapport au niveau 3d
du metal. Cela signifie que 1'OM liante e g est stabilised de la meme
valeur par rapport aux orbitales symetrisees des ligands et se trouve a
-3e a plus bas. Cette OM liante doublement degeneree possede 2 doublets, soit 4 electrons, et 1'energie de stabilisation correspondante