Chimie des solides
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C'est le ligand qui va influencer A 0 par I'intermediaire d'une interaction 71.
2 Interactions n entre le metal et les ligands
Tous les ligands sont des donneurs a, car ce sont des bases de Lewis,
et nous aliens considerer deux cas :
a) Ligands donneurs n (forte electronegativite de 1'atome porteur du
doublet).
Les ions halogenures et 0
2 ~ sont des ligands fortement donneurs.
Les orbitales des ligands, symetrisees en groupes d'orbitales de
symetrie T 2g , toutes occupees, peuvent interagir avec les OA de meme
symetrie du metal. Les OM liantes, plus proches des orbitales des ligands, sont occupees en premier par les electrons provenant des ligands, tandis que les OM antiliantes sont occupees par les electrons
provenant du metal (ce qui est, bien sur, une vue de 1'esprit, puisque
les electrons sont indiscernables !). Ceci peut etre schematise sur la
figure 1.28, dans le cas d'un cation d
1
. Sur cette figure, on a represente
par t 2g les OA de symetrie T 2g (OA d xy d xz d yz ) du metal lorsqu'il n'y a pas
FlG. 1.28- Interaction it entre les orbitales t 2g du cation et les GOS de symetrie
n des ligands.
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C'est le ligand qui va influencer A 0 par I'intermediaire d'une interaction 71.
2 Interactions n entre le metal et les ligands
Tous les ligands sont des donneurs a, car ce sont des bases de Lewis,
et nous aliens considerer deux cas :
a) Ligands donneurs n (forte electronegativite de 1'atome porteur du
doublet).
Les ions halogenures et 0
2 ~ sont des ligands fortement donneurs.
Les orbitales des ligands, symetrisees en groupes d'orbitales de
symetrie T 2g , toutes occupees, peuvent interagir avec les OA de meme
symetrie du metal. Les OM liantes, plus proches des orbitales des ligands, sont occupees en premier par les electrons provenant des ligands, tandis que les OM antiliantes sont occupees par les electrons
provenant du metal (ce qui est, bien sur, une vue de 1'esprit, puisque
les electrons sont indiscernables !). Ceci peut etre schematise sur la
figure 1.28, dans le cas d'un cation d
1
. Sur cette figure, on a represente
par t 2g les OA de symetrie T 2g (OA d xy d xz d yz ) du metal lorsqu'il n'y a pas
FlG. 1.28- Interaction it entre les orbitales t 2g du cation et les GOS de symetrie
n des ligands.
