Chimie des solides
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Le coefficient Seebeek chin solide est (fautant plus faibli que le
nombre de porteurs est plus elev& Un compost tres eondueteur a un
faible coefficient Seebeek. Le signe du coefficient Seebeck est le meme
que celui des porteurs de charges.
2 Composes a electrons localises (bande etroite)
Dans le cas d'une conduction par sauts (polarons), 1'expression de a est
analogue a la relation 14.8, mais les electrons, au lieu d'etre repartis sur
des niveaux d'energie situes dans une bande, sont localises sur des cations
dont la valence peut varier (valence mixte). Les niveaux occupes sont remplaces par les cations ayant piege les electrons et la densite d'etat effective
est remplacee par le nombre de sites cationiques disponibles. On obtient
alors la formule de Heikes, modifiee par Goodenough :
Dans cette relation :
- ST est 1'entropie de vibration associee aux ions entourant le
polaron ;
- c est le nombre d'electrons localises, c'est-a-dire le nombre de
cations de valence inferieure M
n+ ;
- (1 - c) est le nombre de sites disponibles ; c'est le nombre de cations
de valence superieure M
(n +1} + ;
- b est une constante, egale a 1 s'il n'y a pas de degenerescence de
spin, et egale a 2 dans le cas contraire ;
- ST intervient par une contribution tres faible et, en la negligeant,
on peut voir que a doit etre independant de la temperature.
Dans le cas des materiaux conducteurs par polarons, le coefficient
Seebeck ne depend pas de la temperature.
La relation 14.9 peut etre simplifiee si :
- d'une part, le terme S T /k peut etre neglige, ce qui sera toujours le
cas avec les composes contenant relativement peu de porteurs (oxydes non-stcechiometriques) ;