Chimie des solides
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TAB. 1.15- Transfer! de charge dans les oxydes.
oxyde
-<5 0
oxyde
-8 O oxyde -8 O oxyde -8 0
Cu 2 O,AgO
Li 2 O,Na 2 O
K 2 0
Rb 2 O
Cs 2 O
0,41
0,80-0,81
0,89
0,92
0,94
HgO
ZnO
CdO, CuO
BeO, PbO
FeO... NiO
MgO
CaO
SrO
BaO
0,27
0,29
0,32
0,36
0,40
0,50
0,56
0,60
0,68
Ga 2 0 3
T1 2 0 3
In 2 O 3
A1 2 0 3
Fe 2 0 3
Cr 2 0 3
Y 2 0 3
La 2 O 3
0,19
0,21
0,23
0,31
0,33
0,37
0,52
0,56
GeO 2
SnO 2
Pb0 2
Si0 2
Mn0 2
Ti0 2
ZrO 2
HfO 2
0,13
0,17
0,18
0,23
0,29
0,39
0,44
0,45
charge partielle encore plus faible, comme dans le cas du dioxyde de germanium ou elle descend a la valeur <5 = -0,13. On a reporte, dans le
tableau 1.15, les valeurs trouvees pour un certain nombre d'oxydes.
On peut aussi remarquer que cette charge partielle, portee par
1'oxygene, ne depasse jamais -1. Elle est done loin de la valeur -2
generalement admise. On peut signaler egalement que les proprietes
acides, amphoteres et basiques des oxydes sont etroitement liees a la
charge partielle portee par Foxygene. Le changement de comportement de
1'oxyde se situe au voisinage de <$o = -0,3.
1.8 Orbitales moleculaires des groupements
octaedriques MXg
1 Energie des orbitales moleculaires des
groupements MXg
Les proprietes electroniques des solides peuvent etre decrites a partir des orbitales moleculaires des groupements simples d'atomes qui
les constituent. Nous allons done aborder le probleme de 1'energie des
orbitales moleculaires en prenant 1'exemple des complexes octaedriques de metaux de transition. En effet, nous retrouverons ce type
d'environnement dans la plupart des oxydes que nous allons etudier.
L'ion oxygene O
2 ~ est alors considere comme un ligand dont toutes
les orbitales atomiques sont occupees et dont la structure electronique est :
Is
2 2s
2 2p
6 3s
2 3p^ (liaisons a) 3p^ 3p; (liaisons n)
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TAB. 1.15- Transfer! de charge dans les oxydes.
oxyde
-<5 0
oxyde
-8 O oxyde -8 O oxyde -8 0
Cu 2 O,AgO
Li 2 O,Na 2 O
K 2 0
Rb 2 O
Cs 2 O
0,41
0,80-0,81
0,89
0,92
0,94
HgO
ZnO
CdO, CuO
BeO, PbO
FeO... NiO
MgO
CaO
SrO
BaO
0,27
0,29
0,32
0,36
0,40
0,50
0,56
0,60
0,68
Ga 2 0 3
T1 2 0 3
In 2 O 3
A1 2 0 3
Fe 2 0 3
Cr 2 0 3
Y 2 0 3
La 2 O 3
0,19
0,21
0,23
0,31
0,33
0,37
0,52
0,56
GeO 2
SnO 2
Pb0 2
Si0 2
Mn0 2
Ti0 2
ZrO 2
HfO 2
0,13
0,17
0,18
0,23
0,29
0,39
0,44
0,45
charge partielle encore plus faible, comme dans le cas du dioxyde de germanium ou elle descend a la valeur <5 = -0,13. On a reporte, dans le
tableau 1.15, les valeurs trouvees pour un certain nombre d'oxydes.
On peut aussi remarquer que cette charge partielle, portee par
1'oxygene, ne depasse jamais -1. Elle est done loin de la valeur -2
generalement admise. On peut signaler egalement que les proprietes
acides, amphoteres et basiques des oxydes sont etroitement liees a la
charge partielle portee par Foxygene. Le changement de comportement de
1'oxyde se situe au voisinage de <$o = -0,3.
1.8 Orbitales moleculaires des groupements
octaedriques MXg
1 Energie des orbitales moleculaires des
groupements MXg
Les proprietes electroniques des solides peuvent etre decrites a partir des orbitales moleculaires des groupements simples d'atomes qui
les constituent. Nous allons done aborder le probleme de 1'energie des
orbitales moleculaires en prenant 1'exemple des complexes octaedriques de metaux de transition. En effet, nous retrouverons ce type
d'environnement dans la plupart des oxydes que nous allons etudier.
L'ion oxygene O
2 ~ est alors considere comme un ligand dont toutes
les orbitales atomiques sont occupees et dont la structure electronique est :
Is
2 2s
2 2p
6 3s
2 3p^ (liaisons a) 3p^ 3p; (liaisons n)