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Chapitre 1 : Proprietes atomiques et moleculaires des elements
On remarquera que le rayon ionique du chlore varie fortement avec
la nature du cation. II est d'autant plus grand que le transfert electronique est plus eleve, caracterisant une liaison de nature ionique de plus
en plus forte. Les valeurs de r c j sont comprises entre 124 pm (compose
covalent) et 196 pm (compose ionique) alors que la table de Shannon ne
donne que la valeur unique de 167 pm. On remarquera aussi que la
charge -I, que Ton attribue generalement a 1'ion chlorure, ne s'en
approche que pour les halogenures alcalins. Cela confirme que les
charges attributes aux ions ne sont que des charges formelles, mais
neanmoins bien utiles comme nous le verrons, pour connaitre le nombre
d'electrons impliques dans les diagrammes de bandes. Les valeurs des
transferts de charge dans les chlorures alcalins, selon Sanderson et
Mulliken-Jaffe, sont portees sur la figure 1.21. On peut remarquer que
le modele de Sanderson donne des transferts plus proches des valeurs
formelles. On a egalement reporte, sur la figure 1.22, la charge partielle
portee par le chlore dans les chlorures alcalins et cuivreux en fonction
de 1'energie des OA s des metaux. Cette energie, pour le cuivre, est
proche de celle des OA p du chlore, conferant ainsi un fort caractere
covalent a la liaison Cl-Cu.
Cette approche est encore plus utile dans le cas des oxydes car 1'ion
oxygene, auquel on attribue la charge formelle -2, peut porter une
FlG. 1.22 - Charge partielle acquise par le chlore dans les chlorures de cations
monovalents mettant en evidence le caractere ionique des liaisons dans les
chlorures alcalins et le caractere covalent de la liaison Cu-Cl dans le chlorure
cuivreux.
Chapitre 1 : Proprietes atomiques et moleculaires des elements
On remarquera que le rayon ionique du chlore varie fortement avec
la nature du cation. II est d'autant plus grand que le transfert electronique est plus eleve, caracterisant une liaison de nature ionique de plus
en plus forte. Les valeurs de r c j sont comprises entre 124 pm (compose
covalent) et 196 pm (compose ionique) alors que la table de Shannon ne
donne que la valeur unique de 167 pm. On remarquera aussi que la
charge -I, que Ton attribue generalement a 1'ion chlorure, ne s'en
approche que pour les halogenures alcalins. Cela confirme que les
charges attributes aux ions ne sont que des charges formelles, mais
neanmoins bien utiles comme nous le verrons, pour connaitre le nombre
d'electrons impliques dans les diagrammes de bandes. Les valeurs des
transferts de charge dans les chlorures alcalins, selon Sanderson et
Mulliken-Jaffe, sont portees sur la figure 1.21. On peut remarquer que
le modele de Sanderson donne des transferts plus proches des valeurs
formelles. On a egalement reporte, sur la figure 1.22, la charge partielle
portee par le chlore dans les chlorures alcalins et cuivreux en fonction
de 1'energie des OA s des metaux. Cette energie, pour le cuivre, est
proche de celle des OA p du chlore, conferant ainsi un fort caractere
covalent a la liaison Cl-Cu.
Cette approche est encore plus utile dans le cas des oxydes car 1'ion
oxygene, auquel on attribue la charge formelle -2, peut porter une
FlG. 1.22 - Charge partielle acquise par le chlore dans les chlorures de cations
monovalents mettant en evidence le caractere ionique des liaisons dans les
chlorures alcalins et le caractere covalent de la liaison Cu-Cl dans le chlorure
cuivreux.