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Chapitre 1 : Proprietes atomiques et moleculaires des elements
orbitale vide. Dans le cas des molecules, la derniere orbitale occupee,
qui, sauf de rares exceptions, contient toujours deux electrons, est
intitulee HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital), tandis que la
premiere orbitale vide s'appelle LUMO (Lowest Unoccupied Molecular
Orbital). Ces orbitales sont a la base de la reaction chimique et, a 1'etat
solide, forment, dans les composes ioniques, la bande de valence et la
bande de conduction.
1.7 Principe (legalisation des
electronegativites et transfert de charge
Voyons maintenant comment 1'electronegativite d'un atome est modifiee lorsqu'il est implique dans une liaison avec d'autres atonies et
quel est 1'ordre de grandeur de sa charge partielle. II va recevoir ou
ceder une charge partielle inferieure a un electron, sinon le compose
serait totalement ionique, ce qui n'existe pas. Appelons <5h = -<5q ce
transfert de charge. Reecrivons la formule de Taylor appliquee a la
derivee de E au voisinage de n = z ou q = 0 et limitee au premier ordre
avec x = zetx + h = z + <5n.
En remplacant ces differents termes par les grandeurs definies
precedemment en 1.1, 1.2, 1.3 et 1.4, on obtient :
ou, en fonction des potentiels chimiques (^ = -u) :
La relation 1.6 donne 1'expression de 1'electronegativite % d'un element en fonction de 1'electronegativite absolue %°, du transfert de
charge 5n et de la durete 77. Cette derniere grandeur peut etre consideree, en premiere approximation, comme une constante. En effet, la
courbe E (n - z), portee sur la figure 1.10, est tres bien representee par
une parabole et on peut poser :
avec
d'ou
Chapitre 1 : Proprietes atomiques et moleculaires des elements
orbitale vide. Dans le cas des molecules, la derniere orbitale occupee,
qui, sauf de rares exceptions, contient toujours deux electrons, est
intitulee HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital), tandis que la
premiere orbitale vide s'appelle LUMO (Lowest Unoccupied Molecular
Orbital). Ces orbitales sont a la base de la reaction chimique et, a 1'etat
solide, forment, dans les composes ioniques, la bande de valence et la
bande de conduction.
1.7 Principe (legalisation des
electronegativites et transfert de charge
Voyons maintenant comment 1'electronegativite d'un atome est modifiee lorsqu'il est implique dans une liaison avec d'autres atonies et
quel est 1'ordre de grandeur de sa charge partielle. II va recevoir ou
ceder une charge partielle inferieure a un electron, sinon le compose
serait totalement ionique, ce qui n'existe pas. Appelons <5h = -<5q ce
transfert de charge. Reecrivons la formule de Taylor appliquee a la
derivee de E au voisinage de n = z ou q = 0 et limitee au premier ordre
avec x = zetx + h = z + <5n.
En remplacant ces differents termes par les grandeurs definies
precedemment en 1.1, 1.2, 1.3 et 1.4, on obtient :
ou, en fonction des potentiels chimiques (^ = -u) :
La relation 1.6 donne 1'expression de 1'electronegativite % d'un element en fonction de 1'electronegativite absolue %°, du transfert de
charge 5n et de la durete 77. Cette derniere grandeur peut etre consideree, en premiere approximation, comme une constante. En effet, la
courbe E (n - z), portee sur la figure 1.10, est tres bien representee par
une parabole et on peut poser :
avec
d'ou