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Chapitre 12 : Transport de charges electriques
Telectron d
1 de 1'ion Ti
3+
. Si R est le lanthane, le facteur de tolerance
correspond a un angle suffisamment ouvert pour que le recouvrement
soit assure et 1'oxyde est conducteur a temperature ambiante. Mais,
lorsque le rayon ionique de R decroit, le facteur de tolerance diminue,
Tangle Ti-O-Ti se referme et le recouvrement des orbitales n'est plus
assure : le systeme devient isolant. On a represente, sur la figure 12.4,
Tevolution du facteur de tolerance avec Tangle Ti-O-Ti. LaTiO 3 est
conducteur : sa resistivite est de 2 10~
3 Q.cm a 300 K. Cette resistivite
augmente rapidement lorsque t et Tangle Ti-O-Ti diminuent, ainsi
YTiO 3 a une resistivite de 77 £Lcm.
Ce comportement peut aussi etre observe avec LaNiO 3 ou la substitution du lanthane par Teuropium, de rayon ionique plus petit, conduit a la diminution de Tangle Ni-O-Ni lorsque le taux de substitution
augmente (cf. figure 12.5a). II y a correlativement diminution du facteur de tolerance. Ces resultats sont reportes sur la figure 12.5b.
LaNiO 3 est conducteur, avec une resistivite de 10~
3 Q.cm, tandis que
EuNiO 3 est isolant.
FlG. 12.4 - Facteur de tolerance t, fonction de Tangle Ti-O-Ti, dans RTi0 3 . La
diminution de Tangle Ti-O-Ti se traduit par une diminution du recouvrement des
orbitales. Les bandes deviennent de plus en plus etroites et les systemes RTiO 3
tendent vers des etats isolants.