Chimie des solides
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d'ou
On obtient la relation entre le coefficient phenomenologique d'Onsager
et le coefficient « pratique » de Fick, qui est le coefficient de diffusion Dj :
11.6 Influence, sur la diffusion, de la
temperature et des impuretes
Non seulement la diffusion depend de la temperature, mais aussi
de la concentration en impuretes qui peuvent engendrer des defauts
ponctuels favorisant la diffusion. Prenons le cas du chlorure de potassium KC1 dont les defauts intrinseques sont des defauts de Schottky
V'd et V' K . La diffusion des ions va augmenter avec la temperature en
raison de 1'augmentation du nombre de paires de Schottky. On peut
appliquer la relation 11.3 a ce type de defauts et faire les hypotheses
suivantes :
- les enthalpies de formation des lacunes anioniques et cationiques
sont les memes, done egales a la moitie de 1'enthalpie de formation
d'une paire de lacunes de Schottky, soit :
de meme, les entropies de formation des lacunes anioniques et
cationiques sont identiques, done egales a la moitie de 1'entropie de
formation d'une paire de lacunes de Schottky, soit :
Le coefficient de diffusion de 1'un des ions, par exemple le potassium,
a alors pour expression :