Chimie des solides
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FlG. 11.15 - Variation de la resistance electrique d'une plaquette parallelepipedique (a ~ b ~ c) de dioxyde de titane, au contact d'une atmosphere telle que
Po 2 < Po 2 initiale.
5 Diffusion chimique D
Dans le cas ou 1'entite diffusante est mal definie, on introduit un coefficient de diffusion, appele coefficient de diffusion chimique D , permettant neanmoins de traiter les problemes de diffusion. C'est le coefficient qui est determine lors des mesures que nous venons de citer
precedemment. Dans le cas de binaires (1-2), on peut utiliser la relation
de L.-S. Darken :
Les Xj sont les fractions molaires, les D* sont les coefficient d'autodiffusion de traceurs et j\ est le coefficient d'activite qui tend vers 1 pour
une solution ideale. Dans le cas des oxydes deficitaires en metal (FeO,
NiO, CoO, LaMnO 3 ...), les lacunes cationiques permettent la diffusion
preferentielle du metal (D M »D O ). Le coefficient de diffusion chimique
D est alors directement relie au coefficient d'autodiffusion metallique
(par lacunes) D v par 1'egalite :