Chimie des solides
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FlG. 1.11- Comparaison des electronegativites de Allred et Rochow, d'une part,
et de Allen, d'autre part. On observe une evolution pratiquement identique,
comme on 1'avait deja constate avec les valeurs de Pauling et Mulliken, portees
sur la figure 1.9.
1'idee que la capacite d'un atome a retenir ses electrons et a attirer ceux des
autres atonies est liee a sa compacite. D'apres ce modele, il est possible d'estimer les contributions ioniques et covalentes. Dans le cas de KC1, par
exemple, un modele completement ionique conduit a attribuer une charge
±1 a chacun des elements, tandis que le modele de Sanderson conduit a une
charge de ±0,76. Ce modele est fonde sur le principe selon lequel les
proprietes atomiques d'un element, qui controlent son comportement
physico-chimique, sont sa configuration electronique et sa charge nucleaire
effective regie par les electrons de valence. Ce dernier point va jouer un role
preponderant. En effet, la charge effective d'un atome est la charge a laquelle est soumis tout electron arrivant a la peripherie de cet atome, en
particulier tout electron appartenant a un atome plus proche voisin
pouvant participer a une liaison. De nombreuses proprietes atomiques sont
reliees a la charge nucleaire effective. Si on parcourt la classification
periodique de la gauche vers la droite, on constate que :
- les potentiels d'ionisation augmentent;
- les affinites electroniques deviennent de plus en plus negatives ;
- les rayons atomiques decroissent;
- les electronegativites augmentent.
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