Chimie des solides
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etre appeles extrinseques. Puisqu'ils apparaissent en raison de
1'introduction d'un element etranger au reseau, on peut ecrire :
- pour Po 2 > 10~
6 atm., Foxygene atmospherique intervient; aux ions
Mn
4+ crees par compensation de charge du Sr viennent s'ajouter les
ions Mn
4+ neutralisant les ions oxygene de surstcechiometrie, que
Fon peut alors qualifier d'intrinseques. La creation des sites
oxygene se fait conjointement avec la creation de sites cationiques
vides, qui sont indistinctement des sites La et Mn, notes V^. La
concentration en ions Mn
4+ intrinseques est alors :
- pour P Oa < 10~
8 atm., on retrouve le cas normal de la creation de
lacunes anioniques creees par dopage par un element de valence
inferieure ; on a alors :
Ce compose, quand il contient 20 a 30 % d'ions Mn
4+ , presente la
particularity extraordinaire de posseder une magnetoresistance
gigantesque, c'est-a-dire que, sous Faction d'un champ magnetique, la
resistance chute d'un facteur de Fordre de 10
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, comme on peut le voir
sur la figure 8.9.
- LaCrO 3 . Le chromite de lanthane est une ceramique relativement
peu conductrice mais, si on la dope par un element divalent en
milieu oxydant, on observe le meme processus, a savoir la creation
de trous, qui vont faire passer de +3 a +4 la charge du chrome.
Deux types de dopages peuvent etre utilises :
- par Sr
2+ dont le rayon de 132 pm autorise une substitution de
La
3+ ( 150pm);
- par Mg
2+ , de rayon 86 pm, qui autorise une substitution du
Cr
3+ (75,5pm).
Le deuxieme cas conduit a la formation des deux composes suivants :
- en milieu reducteur, on a la reaction :
La condition d'electroneutralite est alors : [Mgc r ] = 2