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Chapitre 7 : Defauts ponctuels dans les solides non-stoechiometriques
2/2-y oil y est la concentration des lacunes cationiques. La constante
d'equilibre liee a la reaction de formation devrait etre :
et la condition d'electroneutralite :
si bien que Ton devrait avoir :
On a trace, sur la figure 7.23, les courbes representant log [2/2-y]y
en fonction de logP O2 . On obtient des droites de pente egale a +1. Ce comportement peut s'interpreter de la maniere suivante : le compose possede
un electron de conduction (bande t 2g de Nb) par atome de niobium, si bien
que les trous, qui pourraient etre apportes par 1'incorporation d'oxygene
supplementaire dans le reseau, sont neutralises par la grande quantite
d'electrons. On a done disparition de ces trous et 1'on doit plutot ecrire :
FlG. 7.23 - Droites donnant le logarithme de 1'ecart a la stoechiometrie x = 2/2-y
en fonction du logarithme de la pression partielle d'oxygene pour I'oxyde Nb 1 _ y 0 2 .
La pente -1 caracterise des lacunes cationiques quatre fois ionisees dans un
systenie ou les electrons sont en forte concentration.