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Chapitre 1 : Proprietes atomiques et moleculaires des elements
Le developpement prend la forme :
- Retirons alors un electron : h = n - z = -1 (ou q = +1). On a 1'ion O
+
.
- Ajoutons un electron : h = n - z = 1 (ou q = -1). On a 1'ion O~.
En eliminant la derivee seconde entre ces deux differences d'energie,
on obtient :
On definit alors 1'electronegativite absolue par la relation :
C'est la definition de Mulliken-Jaffe. Les indices T et V rappellent que
la derivee de 1'energie par rapport au nombre d'electrons, a temperature
et volume constants, correspond a une variable thermodynamique intensive, qui est le potentiel chimique des electrons jU e . On a done :
L'electronegativite a pour valeur la pente de la tangente a la courbe
E(n) et represente au signe pres le potentiel chimique electronique.
D'apres cette relation, 1'electronegativite d'un atome est, en fait, une
variable dependant de la charge portee par cet atome. En particulier,
1'electronegativite de 1'atome neutre (n = z) a pour expression :
Nous allons examiner maintenant d'autres definitions de 1'electronegativite absolue qui s'affranchissent de 1'affinite electronique.