Chimie des solides
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FlG. 7.17 - Courbes isothermes donnant le logarithme de la pression partielle
d'oxygene en fonction de I'exces d'oxygene y/l-y de I'oxyde deficitaire en metal
Mn^O.
On a represente, sur la figure 7.17, les courbes isothermes log P 0 2 en
fonction de I'exces d'oxygene y par rapport au manganese, pour 1 000 et
1 100 °C. On constate que le domaine de non-stcechiometrie est etroit
puisqu'il n'est que de 1 < O/Mn < 1,0025 a 1 100 °C. L'introduction de
1'oxygene dans la reseau devrait s'ecrire :
avec une constante d'equilibre K v =
^
v Mn
La condition d'electroneutralite etant 2[V'M n ] = 2y = p, on pourrait
avoir y °= log Po 2 - Or, en portant log P O2 en fonction de log y (cf.figure
7.18), on voit que y °c log Po 2 - Get exemple montre bien les precautions
a prendre pour appliquer la loi d'action des masses, bien que les ecarts
a la stcechiometrie soient tres faibles. La valeur de la constante dielectrique, voisine de 10, ne permet pas de remplacer les activites par
les concentrations. On observe le meme comportement avec CoO et
NiO.