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Chapitre 7 : Defauts ponctuels dans les solides non-stcechiometriques
FlG. 7.18 - Droite representant le logarithme de la pression partielle d'oxygene en
fonction du logarithme de 1'ecart a la stoechiometrie pour 1'oxyde Mn^yO. La pente
voisine de 1/2 ne traduit pas la presence de lacunes cationiques doublement ionisees.
b) Monoxyde de fer Fe 1 _ y O
Preparation : On peut le preparer par reduction des oxydes superieurs
de fer, magnetite Fe 3 O 4 ou hematite Fe 2 O 3 , a I'aide de melanges oxydoreducteurs H 2 -H 2 O ou CO-CO 2 a hautes temperatures (T > 700 °C).
Comme les monoxydes d'elements de transition, sa structure est de
type NaCl. C'est un oxyde remarquable a plusieurs titres.
- C'est 1'un des rares oxydes qui n'existe pas a la composition stoechiometrique dans les conditions normales de pression (latm. > P). II
est toujours deficitaire en metal. On a represente, sur la figure 7.19,
la courbe log P 0 2 en fonction du rapport O/Fe = 1/1-y a 1 075 °C.
Cette courbe est une droite. On constate que :
0,956 > l-y> 0,873
- II n'existe qu'au-dessus de 570 °C. Son diagramme de stabilite est
reporte sur la figure 7.20. Neanmoins, il se trempe facilement et sa
structure est conservee aux temperatures inferieures a 570 °C.
- Les defauts lies a ce deficit en cations sont complexes. En effet, la
structure ideale de FeO est une structure CFC de type NaCl, avec
Chapitre 7 : Defauts ponctuels dans les solides non-stcechiometriques
FlG. 7.18 - Droite representant le logarithme de la pression partielle d'oxygene en
fonction du logarithme de 1'ecart a la stoechiometrie pour 1'oxyde Mn^yO. La pente
voisine de 1/2 ne traduit pas la presence de lacunes cationiques doublement ionisees.
b) Monoxyde de fer Fe 1 _ y O
Preparation : On peut le preparer par reduction des oxydes superieurs
de fer, magnetite Fe 3 O 4 ou hematite Fe 2 O 3 , a I'aide de melanges oxydoreducteurs H 2 -H 2 O ou CO-CO 2 a hautes temperatures (T > 700 °C).
Comme les monoxydes d'elements de transition, sa structure est de
type NaCl. C'est un oxyde remarquable a plusieurs titres.
- C'est 1'un des rares oxydes qui n'existe pas a la composition stoechiometrique dans les conditions normales de pression (latm. > P). II
est toujours deficitaire en metal. On a represente, sur la figure 7.19,
la courbe log P 0 2 en fonction du rapport O/Fe = 1/1-y a 1 075 °C.
Cette courbe est une droite. On constate que :
0,956 > l-y> 0,873
- II n'existe qu'au-dessus de 570 °C. Son diagramme de stabilite est
reporte sur la figure 7.20. Neanmoins, il se trempe facilement et sa
structure est conservee aux temperatures inferieures a 570 °C.
- Les defauts lies a ce deficit en cations sont complexes. En effet, la
structure ideale de FeO est une structure CFC de type NaCl, avec