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Chapitre 1 : Proprietes atomiques et moleculaires des elements
1.5 Electronegativite
Ce concept, fondamental pour la chimie, a ete introduit par L. Pauling
des 1932 qui 1' a defini comme le pouvoir, pour un atome, de capter un electron lorsqu'il est implique dans une liaison chimique, au sein d'une
molecule. Neanmoins, son expression en fonction de grandeurs mesurables
n'est pas evidente et un certain nombre de relations ont ete proposees.
1 Electronegativite relative lorsque Fatome est
implique dans une liaison (Pauling). Definition
thermodynamique
L'electronegativite, selon Pauling, repose sur 1'idee que, dans une
molecule heteronucleaire, les liaisons partiellement polaires (c'est-a-dire
avec transfert de charges entre atonies de natures differentes) sont plus
fortes que des liaisons purement covalentes. En effet, il avait remarque
que les liaisons entre ces atomes etaient plus fortes que ce que Ton
prevoyait a partir des energies de liaisons obtenues dans les molecules
homonucleaires. Ainsi, 1'energie de liaison de C1 2 est de 242 kJ.mol"
1 et
celle de F 2 , 158 kJ.mol"
1
. L'energie de liaison de la molecule GIF devrait
etre egale a
242 2
158 = 200 kJ.mol1 si la liaison Cl-F etait purement
covalente. Or, cette energie de liaison, egale a 255 kJ.mol"
1
, est relativement plus elevee que celle prevue. Pauling en deduisit done que la fonction d'onde susceptible de representer la liaison entre deux atomes A et
B devait se decomposer en deux termes :
La composante ionique devait etre due a un transfert electronique
entre les deux atomes. II definit alors une difference d'electronegativite
entre deux atomes A et B sous deux formes :
oii D represente 1'energie de dissociation de la molecule (energie de liaison
changee de signe) et ^
p est Pelectronegativite de 1'element considere. Les
deux expressions donnent des valeurs proches. Dans les formules ci-dessus,
proposees par Pauling, le facteur 23,03 provient du fait que les electronegativites sont exprimees en electron-volt, tandis que les energies de
dissociation des molecules AB, A 2 et B 2 (energies de liaisons changees de
signe) sont donnees en kcal-mol"
1
. Ces formules ne donnent que des differences d'electronegativites ; les electronegativites des elements sont
calculees a partir de celle de 1'hydrogene, prise comme reference, egale
et
Chapitre 1 : Proprietes atomiques et moleculaires des elements
1.5 Electronegativite
Ce concept, fondamental pour la chimie, a ete introduit par L. Pauling
des 1932 qui 1' a defini comme le pouvoir, pour un atome, de capter un electron lorsqu'il est implique dans une liaison chimique, au sein d'une
molecule. Neanmoins, son expression en fonction de grandeurs mesurables
n'est pas evidente et un certain nombre de relations ont ete proposees.
1 Electronegativite relative lorsque Fatome est
implique dans une liaison (Pauling). Definition
thermodynamique
L'electronegativite, selon Pauling, repose sur 1'idee que, dans une
molecule heteronucleaire, les liaisons partiellement polaires (c'est-a-dire
avec transfert de charges entre atonies de natures differentes) sont plus
fortes que des liaisons purement covalentes. En effet, il avait remarque
que les liaisons entre ces atomes etaient plus fortes que ce que Ton
prevoyait a partir des energies de liaisons obtenues dans les molecules
homonucleaires. Ainsi, 1'energie de liaison de C1 2 est de 242 kJ.mol"
1 et
celle de F 2 , 158 kJ.mol"
1
. L'energie de liaison de la molecule GIF devrait
etre egale a
242 2
158 = 200 kJ.mol1 si la liaison Cl-F etait purement
covalente. Or, cette energie de liaison, egale a 255 kJ.mol"
1
, est relativement plus elevee que celle prevue. Pauling en deduisit done que la fonction d'onde susceptible de representer la liaison entre deux atomes A et
B devait se decomposer en deux termes :
La composante ionique devait etre due a un transfert electronique
entre les deux atomes. II definit alors une difference d'electronegativite
entre deux atomes A et B sous deux formes :
oii D represente 1'energie de dissociation de la molecule (energie de liaison
changee de signe) et ^
p est Pelectronegativite de 1'element considere. Les
deux expressions donnent des valeurs proches. Dans les formules ci-dessus,
proposees par Pauling, le facteur 23,03 provient du fait que les electronegativites sont exprimees en electron-volt, tandis que les energies de
dissociation des molecules AB, A 2 et B 2 (energies de liaisons changees de
signe) sont donnees en kcal-mol"
1
. Ces formules ne donnent que des differences d'electronegativites ; les electronegativites des elements sont
calculees a partir de celle de 1'hydrogene, prise comme reference, egale
et