Chimie des solides
Les electrons sont diriges entre les plaques d'un condensateur ou leur
deviation est d'autant plus grande que leur vitesse est faible. On les envoie
sur la fenetre du detecteur en ajustant la tension aux bornes des plaques.
Les sources d'ionisation utilisees sont:
a) pour les electrons de valence, dans 1'ultraviolet, (technique UPS =
Ultraviolet Photoelectron Spectroscopy) avec des lampes a helium
(tubes a decharge) d'energie 21,22 eV, correspondant a la transition
Is^p
1 —> Is
2 , et 40,81 eV, correspondant a la transition 2s -> Is pour
He
+ ;
b) pour les electrons de cceur, on utilise des sources beaucoup plus
energetiques dans le domaine des RX (techniques XPS = X-Ray
Photoelectron Spectroscopy ou ESCA = Electron Spectroscopy for
Chemical Analysis), correspondant aux radiations MgKa(1253 eV)
etA!Ka(1486eV).
1.4 Affinite electronique Ae
C'est 1'energie correspondant a la reaction :
Cette reaction peut etre exothermique ou endothermique. Par convention, A e est positive si la reaction est exothermique. On a done, par
definition :
Quelques valeurs de Ag sont reportees dans le tableau 1.5.
Ungain d'electron(s) est une reduction, done plus Ae est grande, plus
1'element est oxydant. Ainsi, on peut voir, d'apres le tableau precedent,
que le fluor est plus oxydant que 1'oxygene. Si Ag > 0, 1'anion est plus
stable que 1'atome neutre. On remarquera I'affinite electronique negative
de 1'ion O~, correspondant a la formation de 1'ion O
2 ~ qui doit done etre
instable a 1'etat libre et qui ne peut etre stabilise qu'au sein d'un reseau
cristallin (oxydes).
TAB. 1.5 - Affinites electroniques de quelques elements (en eV).
H : 0,754
Li : 0,618 Be : -0,5 B : 0,277 C : 1,263 N : -0,07 0 : 1,461 F : 3,399
O- : -8,75
Na : 0,548 Mg : -0,4 Al : 0,44 Si : 1,385 P : 0,747 S : 2,07 Cl : 3,617
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