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Chapitre 6 : Defauts ponctuels dans les solides stoechiometriques
et la variation d'enthalpie libre standard correspondante est :
AG? = -RTLnKi
Dans ce cas, les activites des elements de structure majoritaires Ag^g
et V* sont assimilables a leur concentration car ce sont les elements
solvants et ils suivent la loi de Raoult. On peut done ecrire une constante
de Frenkel en fonction des concentrations :
Si N est le nombre de sites O dans le cristal parfait et N t le nombre
de sites T occupes, on a Nj = [V^g] = [A*gj] d'ou [Ag^g] = N - Nj. D'une
maniere generale, il y a a sites T par unite formulaire (ici 2), si bien
que [Vj] = cuN. La constante devient :
En introduisant 1'enthalpie libre, on a :
d'ou
En negligeant le terme entropique comme precedemment, on obtient:
Connaissant 1'enthalpie de formation de ces interstitiels, 1,35 eV
(130 kJ/mole), on peut alors estimer la concentration des defauts a 1'equilibre thermodynamique. On trouve ainsi une concentration en interstitiels
[N.] = ^ = 6 10"
4
a 1 000 K alors qu'a 300 K, elle n'est que de 1Q12
. La
constante de Frenkel peut alors etre exprimee a partir des concentrations :
ainsi qu'en fonction de 1'entropie et de 1'enthalpie de formation des
interstitiels :
Les termes entropique et enthalpique, comme dans le cas des lacunes,
sont aussi des grandeurs standard.
Chapitre 6 : Defauts ponctuels dans les solides stoechiometriques
et la variation d'enthalpie libre standard correspondante est :
AG? = -RTLnKi
Dans ce cas, les activites des elements de structure majoritaires Ag^g
et V* sont assimilables a leur concentration car ce sont les elements
solvants et ils suivent la loi de Raoult. On peut done ecrire une constante
de Frenkel en fonction des concentrations :
Si N est le nombre de sites O dans le cristal parfait et N t le nombre
de sites T occupes, on a Nj = [V^g] = [A*gj] d'ou [Ag^g] = N - Nj. D'une
maniere generale, il y a a sites T par unite formulaire (ici 2), si bien
que [Vj] = cuN. La constante devient :
En introduisant 1'enthalpie libre, on a :
d'ou
En negligeant le terme entropique comme precedemment, on obtient:
Connaissant 1'enthalpie de formation de ces interstitiels, 1,35 eV
(130 kJ/mole), on peut alors estimer la concentration des defauts a 1'equilibre thermodynamique. On trouve ainsi une concentration en interstitiels
[N.] = ^ = 6 10"
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a 1 000 K alors qu'a 300 K, elle n'est que de 1Q12
. La
constante de Frenkel peut alors etre exprimee a partir des concentrations :
ainsi qu'en fonction de 1'entropie et de 1'enthalpie de formation des
interstitiels :
Les termes entropique et enthalpique, comme dans le cas des lacunes,
sont aussi des grandeurs standard.