Chimie des solides
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On voit que la concentration des elements de structure que sont les
ions normaux, selon la definition ci-dessus, a disparu. En effet, d'une
maniere generate, la concentration de ces entites suivant la loi de Raoult
varie tres peu avec 1'apparition des defauts, si bien que Ton a :
L'activite des elements de structure normaux du reseau (ions eonstitutifs du distal et sites interstitiels inoccup^s dans le cristal parfait)
est toujours tr&s voisine de rtuaite".
A partir de ces relations, connaissant les grandeurs thermodynamiques determinees a partir des mesures de conduction ionique, on
peut estimer les concentrations des defauts a 1'equilibre. Ainsi, dans le
cas de NaCl, on peut calculer la concentration a partir de la relation 6.5.
L'energie de formation d'une paire de lacunes est estimee a 2 eV. La
masse molaire de NaCl est 58.45 g.mole"
1 et la masse volumique est
p = 1.544 g.cm~
3
. La constante de Schottky s'ecrit:
ou
Si Ton suppose que la variation d'entropie de vibration AS° V est nulle,
le terme entropique est egal a 1 et seule 1'enthalpie doit etre prise en
compte. On peut faire le calcul en considerant 1'energie de formation
d'une paire de lacunes ou 1'energie de formation d'une mole de paires de
lacunes. Dans le premier cas, on utilise k = 1.38 10~
23 J.Kr
1 et dans
1'autre cas R = 1.99 cal.moHKr
1 ou 8.31 J.moHKr
1 On obtient:
On a neglige le facteur ASyparce qu'il est, en fait, tres difficile a
estimer. Une approximation consiste a considerer la modification de la
frequence de vibration d'un atome perturbe par la lacune. Si celle-ci est
v 0 dans le cristal parfait, elle devient v au voisinage de la lacune. II a ete
propose la relation suivante :
ou a represente le nombre de plus proches voisins dont la frequence
de vibration est modifiee par la presence de la lacune. Si Ton applique
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On voit que la concentration des elements de structure que sont les
ions normaux, selon la definition ci-dessus, a disparu. En effet, d'une
maniere generate, la concentration de ces entites suivant la loi de Raoult
varie tres peu avec 1'apparition des defauts, si bien que Ton a :
L'activite des elements de structure normaux du reseau (ions eonstitutifs du distal et sites interstitiels inoccup^s dans le cristal parfait)
est toujours tr&s voisine de rtuaite".
A partir de ces relations, connaissant les grandeurs thermodynamiques determinees a partir des mesures de conduction ionique, on
peut estimer les concentrations des defauts a 1'equilibre. Ainsi, dans le
cas de NaCl, on peut calculer la concentration a partir de la relation 6.5.
L'energie de formation d'une paire de lacunes est estimee a 2 eV. La
masse molaire de NaCl est 58.45 g.mole"
1 et la masse volumique est
p = 1.544 g.cm~
3
. La constante de Schottky s'ecrit:
ou
Si Ton suppose que la variation d'entropie de vibration AS° V est nulle,
le terme entropique est egal a 1 et seule 1'enthalpie doit etre prise en
compte. On peut faire le calcul en considerant 1'energie de formation
d'une paire de lacunes ou 1'energie de formation d'une mole de paires de
lacunes. Dans le premier cas, on utilise k = 1.38 10~
23 J.Kr
1 et dans
1'autre cas R = 1.99 cal.moHKr
1 ou 8.31 J.moHKr
1 On obtient:
On a neglige le facteur ASyparce qu'il est, en fait, tres difficile a
estimer. Une approximation consiste a considerer la modification de la
frequence de vibration d'un atome perturbe par la lacune. Si celle-ci est
v 0 dans le cristal parfait, elle devient v au voisinage de la lacune. II a ete
propose la relation suivante :
ou a represente le nombre de plus proches voisins dont la frequence
de vibration est modifiee par la presence de la lacune. Si Ton applique