Chimie des solides
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hautes frequences. Ces composes, dont la constante dielectrique statique
e(0) est superieure a 50, sont de bons candidats pour :
- avoir une concentration importante en defauts intrinseques ;
- presenter un domaine de non-stcechiometrie ;
- observer la validite de la loi d'action des masses pour des ecarts a la
stoechiometrie importants (x > 5 10~
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).
En raison de la tres faible concentration en defauts, 1'expression de
la loi d'action des masses, dans le cas des desordres intrinseques, peut
s'appliquer dans les exemples suivants :
Desordre de Schottky Cas de NaCl :
la condition d'electroneutalite est :
La constante d'equilibre s'ecrit :
En effet, les lacunes sont en tres faible quantite, done suivent la loi de
Henry et leur activite est proportionnelle a leur concentration. On peut
done ecrire une constante de Schottky pour les lacunes intrinseques :
Les termes enthalpique et entropique sont alors les grandeurs standard. Dans certains cas exceptionnels, il peut y avoir une forte concentration de lacunes intrinseques, comme dans TiO 1)0 oo
ou il existe 15 % de
defauts.
Desordre de Frenkel C'est le cas de AgCl avec un desordre cationique.
AgCl a la structure NaCl avec un reseau anionique CFC dont les sites
octaedriques O sont occupes par les ions Ag. Les sites interstitiels sont les
sites tetraedriques T inoccupes du reseau CFC, avec deux sites T pour un
site O.
La condition d'electroneutralite est :
memes raisons que precedemment, on peut ecrire une constante
d'equilibre :