NaCl
CuBr
MgO
ZnSe
GaAs
CdS
PbTe
Si0 2
A1 2 0 3
FeO, CoO
BaO
2,3
4
5,4
10,6
5,2
32
5,6
7
8
9,2
11,3
8 7
,<
800
3,7
7,7
10
34
Ti0 2 (//a)
Ti0 2 (//c)
SnO 2
W0 3
MoO 3
Nb 2 0 5
SrTiO 3 (0 K)
CaTiO 3
CaZrO 3
PbTiO 3
KTaO 3 (0 K)
6,8
8,4
5
5
6
6
7
86
170
15
300
20
150
30000
180
25
9 000 (500 K)
4000
280
Chapitre 6 : Defauts ponctuels dans les solides stcechiometriques
On utilise egalement, comme dans les solutions aqueuses, le coefficient d'activite moyen j ± defini par :
Cette expression est remplacee par la forme pratique :
oii I est la force ionique :
Concretement, cela signifie que, pour les tres faibles concentrations Xj
en defauts, y^ est une constante et Ton peut appliquer la loi d'action des
masses. En general, ceci est vrai pour les defauts intrinseques de la plupart des composes stcechiometriques, exception faite des monoxydes TiO,
VO ou NbO qui possedent, a la stcechiometrie, des concentrations elevees
de defauts intrinseques (plusieurs %). Nous verrons qu'il n'en est plus de
meme lorsque le compose devient non-stcechiometrique. Si la constante
dielectrique statique e(0) est faible, le coefficient d'activite varie avec
1'ecart a la stcechiometrie et la loi d'action des masses habituelle n'est
plus valable. Par contre, si cette constante est elevee (e > 50-100), la loi
d'action des masses peut s'appliquer. Les composes pour lesquels cela est
verifie sont en grise dans le tableau 6.1 ou Ton a reuni, pour differents
composes, les valeurs de £(0) et £(°°), constante dielectrique pour les tres
TAB. 6.1 - Constantes dielectriques pour differents composes.