Chimie des solides
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1'enthalpie de formation d'un defaut, AS V est la variation d'entropie lors
de la creation d'un defaut et AS C est 1'entropie de configuration (ou
entropie de melange). Cette entropie de configuration est 1'equivalent de
1'entropie de melange d'une solution binaire AB, en considerant le cristal
comme une solution solide de sites occupes A et de sites vides B. Le comportement des differentes grandeurs considerees, en fonction du nombre
de defauts, est donne sur la figure 6.3. On constate que la compensation
du terme enthalpique positif par les termes entropiques negatifs conduit
a mettre en evidence un minimum de 1'enthalpie libre G pour une certaine concentration des defauts (n D ) eq pour laquelle le cristal est en
equilibre. On voit done qu'un cristal parfait a une temperature T > 0 ne
peut exister et que les defauts sont une necessite pour que le cristal soit
en equilibre.
Considerons maintenant la formation d'une paire de defauts de
Schottky dans un compose binaire MA :
FlG. 6.3 -Variation de 1'enthalpie, de 1'entropie et de 1'enthalpie libre d'un systeme en fonction de la concentration en defauts ponctuels. Le minimum de
1'enthalpie libre montre que, pour etre en equilibre, le systeme doit contenir
des defauts.