Chimie des solides
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Inverse de la temperature absolue 1/T (K)
FlG. 5.27-On a porte R Ln P 02 en fonction de 1/T pour deux valeurs x : et x 2 de
Fecart a la stoechiometrie dans le cas du dioxyde de niobium Nb0 2+x presente figure 5.26. La valeur de la pente de la tangente a la courbe donne 1'enthalpie
molaire partielle de melange de 1'oxygene.
b)
represente sur la figure 5.27. On peut alors tracer hg 2 en fonction
de x pour les differentes temperatures etudiees,
par mesure directe, grace a la calorimetrie a haute temperature.
Pour cela, on place dans une enceinte calorimetrique fermee dans
laquelle on a fait le vide, une petite quantite (quelques grammes)
d'un compose tel qu'un oxyde stcechiometrique (par exemple
Nb0 2 ). Puis, on introduit successivement de petites quantites
d'oxygene <5/i 02 de maniere a decrire le domaine de composition. A
chaque introduction d'oxygene, il se produit un degagement de
chaleur <5q que Ton mesure. Si la quantite d'oxygene introduite a
chaque fois est de 1'ordre de 2 a 10 10~
6 mole pour une quantite
d'oxyde qui varie de 2 a 10 10~
2 mole, le degagement de chaleur
varie de 0,5 a 2 calories. Ces mesures liees a de tres faibles quantites de chaleur sont effectuees dans un microcalorimetre. On peut
montrer que hg 2
:
Les resultats obtenus par 1'une et 1'autre methode peuvent etre
schematises sur la figure 5.28.
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Inverse de la temperature absolue 1/T (K)
FlG. 5.27-On a porte R Ln P 02 en fonction de 1/T pour deux valeurs x : et x 2 de
Fecart a la stoechiometrie dans le cas du dioxyde de niobium Nb0 2+x presente figure 5.26. La valeur de la pente de la tangente a la courbe donne 1'enthalpie
molaire partielle de melange de 1'oxygene.
b)
represente sur la figure 5.27. On peut alors tracer hg 2 en fonction
de x pour les differentes temperatures etudiees,
par mesure directe, grace a la calorimetrie a haute temperature.
Pour cela, on place dans une enceinte calorimetrique fermee dans
laquelle on a fait le vide, une petite quantite (quelques grammes)
d'un compose tel qu'un oxyde stcechiometrique (par exemple
Nb0 2 ). Puis, on introduit successivement de petites quantites
d'oxygene <5/i 02 de maniere a decrire le domaine de composition. A
chaque introduction d'oxygene, il se produit un degagement de
chaleur <5q que Ton mesure. Si la quantite d'oxygene introduite a
chaque fois est de 1'ordre de 2 a 10 10~
6 mole pour une quantite
d'oxyde qui varie de 2 a 10 10~
2 mole, le degagement de chaleur
varie de 0,5 a 2 calories. Ces mesures liees a de tres faibles quantites de chaleur sont effectuees dans un microcalorimetre. On peut
montrer que hg 2
:
Les resultats obtenus par 1'une et 1'autre methode peuvent etre
schematises sur la figure 5.28.