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Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
FlG. 5.28 -Enthalpie molaire partielle de melange de 1'oxygene dans le dioxyde
de niobium NbO 2 + x en fonction de 1'ecart a la stcechiometrie x. On observe un
premier domaine (A) ou la valeur de 1'enthalpie est constante : 1'oxygene additionnel suit la loi de Henry. Puis, dans un deuxieme domaine (B), on observe une
valeur qui evolue avec x, indiquant une interaction entre ces oxygenes excedentaires. Lorsque le domaine biphase apparait, on observe a nouveau un plateau.
Analysons ces resultats. Pour cela, considerons que le systeme est caracterise par un solide qui est, par exemple, NbO 2 stcechiometrique dans
lequel on ajoute de 1'oxygene, formant ainsi un oxyde non-stcechiometrique NbO 2+x . Le systeme est done forme de 2 constituants, NbO 2
et 1'oxygene additionnel. Pour les faibles valeurs de x, on a un domaine
monophase, puis il apparait une deuxieme phase (Nb 2 O 5 ). Le domaine
monophase peut etre decompose en deux sous-domaines A et B.
- Dans le domaine A, les atomes d'oxygene additionnel sont en solution diluee et sont suffisamment eloignes les uns des autres pour ne
pas interagir entre eux. Us interagissent uniquement avec le reseau
du dioxyde stcechiometrique. Ils suivent la loi de Henry. L'enthalpie
molaire partielle de melange de 1'oxygene est une constante.
- Dans le domaine B, les atomes d'oxygene supplementaires deviennent suffisamment nombreux pour interagir et h™ varie avec la
composition.
- Puis, une deuxieme phase (Nb 2 O 5 ) apparait et h™ redevient constant.
Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
FlG. 5.28 -Enthalpie molaire partielle de melange de 1'oxygene dans le dioxyde
de niobium NbO 2 + x en fonction de 1'ecart a la stcechiometrie x. On observe un
premier domaine (A) ou la valeur de 1'enthalpie est constante : 1'oxygene additionnel suit la loi de Henry. Puis, dans un deuxieme domaine (B), on observe une
valeur qui evolue avec x, indiquant une interaction entre ces oxygenes excedentaires. Lorsque le domaine biphase apparait, on observe a nouveau un plateau.
Analysons ces resultats. Pour cela, considerons que le systeme est caracterise par un solide qui est, par exemple, NbO 2 stcechiometrique dans
lequel on ajoute de 1'oxygene, formant ainsi un oxyde non-stcechiometrique NbO 2+x . Le systeme est done forme de 2 constituants, NbO 2
et 1'oxygene additionnel. Pour les faibles valeurs de x, on a un domaine
monophase, puis il apparait une deuxieme phase (Nb 2 O 5 ). Le domaine
monophase peut etre decompose en deux sous-domaines A et B.
- Dans le domaine A, les atomes d'oxygene additionnel sont en solution diluee et sont suffisamment eloignes les uns des autres pour ne
pas interagir entre eux. Us interagissent uniquement avec le reseau
du dioxyde stcechiometrique. Ils suivent la loi de Henry. L'enthalpie
molaire partielle de melange de 1'oxygene est une constante.
- Dans le domaine B, les atomes d'oxygene supplementaires deviennent suffisamment nombreux pour interagir et h™ varie avec la
composition.
- Puis, une deuxieme phase (Nb 2 O 5 ) apparait et h™ redevient constant.