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Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
FlG. 5.14 -Diagramme schematique illustrant une solution homogene D stable par rapport a un melange mecanique C de meme composition globale et
montrant la concavite de la courbe d'enthalpie libre molaire de melange
dirigee vers le haut.
(points E d'abscisse y et F d'abscisse z) par lesquels on peut faire
passer une tangente commune. Considerons alors 1'intervalle EF dans
lequel on peut prendre une solution homogene representee par le point
A (d'abscisse x). Cette solution peut etre considered comme un melange
de deux autres solutions, B et C. La valeur moyenne de g
m , pour le
melange de ces deux solutions, est representee par le point D ; elle est
inferieure a 1'energie du point A. II correspond a un etat plus stable.
En fait, le point B tend vers le point E, tandis que le point C evolue
vers le point F. Cette configuration de composition globale x, dont 1'enthalpie libre de melange est la plus basse, est le point G situe sur la
tangente commune EF. Cette configuration stable correspond aux deux
solutions de compositions y et z provenant de la decomposition du systeme monophase. II y a apparition d'une lacune de miscibilite. Le bilan
des phases stables est alors le suivant :
Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
FlG. 5.14 -Diagramme schematique illustrant une solution homogene D stable par rapport a un melange mecanique C de meme composition globale et
montrant la concavite de la courbe d'enthalpie libre molaire de melange
dirigee vers le haut.
(points E d'abscisse y et F d'abscisse z) par lesquels on peut faire
passer une tangente commune. Considerons alors 1'intervalle EF dans
lequel on peut prendre une solution homogene representee par le point
A (d'abscisse x). Cette solution peut etre considered comme un melange
de deux autres solutions, B et C. La valeur moyenne de g
m , pour le
melange de ces deux solutions, est representee par le point D ; elle est
inferieure a 1'energie du point A. II correspond a un etat plus stable.
En fait, le point B tend vers le point E, tandis que le point C evolue
vers le point F. Cette configuration de composition globale x, dont 1'enthalpie libre de melange est la plus basse, est le point G situe sur la
tangente commune EF. Cette configuration stable correspond aux deux
solutions de compositions y et z provenant de la decomposition du systeme monophase. II y a apparition d'une lacune de miscibilite. Le bilan
des phases stables est alors le suivant :