Chimie des solides
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fraction molaire de 2 (x )
FlG. 5.15 - Enthalpie libre molaire de melange montrant les conditions
d'apparition d'une lacune de miscibilite. Pour les compositions comprises entre
y (point E) et z (point F), le systeme est constitue de 2 solutions solides de
compositions x et y.
Toutes les solutions correspondant a un domaine monophase entre
x 2 = y et x 2 = z sont metastables par rapport aux memes systemes
biphases. Ce comportement est typique d'un systeme binaire presentant
une lacune de miscibilite. Si maintenant on associe a la courbe g
m le comportement de 1'activite de ce meme composant 2 (cf. figure 5.16), 1'etat stable correspond a la tangente commune qui represente 1'enthalpie libre
molaire partielle de melange du composant 2. Cette tangente, extrapolee
a X B = 1, donne la valeur constante de g™ = RTLn a 2 = ^2 ~ ^2 pour tout
le domaine y < x 2 < z. II y a un palier (ou plateau) de potentiel chimique,
ce qui caracterise un systeme biphase.
2 Formation de phases intermediaires
On a represente, sur la figure 5.17, 1'enthalpie libre de melange d'un
systeme binaire A-B en fonction de la fraction molaire X B du constituant
B. L'examen de ce diagramme de phases permet de tirer les conclusions
suivantes :
- il existe 3 courbes caracteristiques de 3 phases a, /3 et 7;