Chimie des solides
239
on obtient:
La courbe d'enthalpie Bbre d'une solution soBde de deux eomposants
totalement miseibles prgsente une tangente verticale au voisinage de
xi (x2) = 0 et dirig^e vers -<*>.
Ce resultat est tres important puisqu'il signifie que, quel que soit le systeme binaire, au voisinage de x 2 = 0 (et x x = 0), la presence necessaire d'une
tangente verticale dirigee vers les valeurs negatives impose 1'existence de
petits domaines ou g
m doit etre negatif. Ceci implique 1'existence de petits
domaines de solubilite reciproque. C'est la raison pour laquelle il n'existe
pas de composes naturels rigoureusement purs. De meme, lorsque Ton met
en contact, a haute temperature, un compose et un creuset qui le contient,
il y a toujours un risque de contamination mutuelle et la purification des
materiaux, en particulier pour 1'electronique, necessite des conditions speciales pour eviter de telles pollutions.
Considerons maintenant deux solutions solides representees par les
point A et B sur la courbe g
m (x 2 ) de la figure 5.14. L'enthalpie libre
molaire de melange moyenne de ces deux solutions est representee par
le point C. Elle correspond a un melange mecanique (2 phases). Si maintenant on effectue le melange A + B et que Ton forme une solution solide
unique, celle-ci est representee par le point D. La solution monophasee
D est plus stable que A et B non solubilisees 1'une dans 1'autre puisque
son enthalpie libre est plus basse.
La courbe g
m pr^sentant l*6tat le plus stable possede une coiiclvit6
dirlge'e vers le haut.
' (•
•
:
-
i;
1 Lacune de solubilite
Considerons une serie de solutions hypothetiques de deux composants 1 et 2 dont la courbe d'enthalpie libre de melange g
m en fonction de la fraction molaire x 2 est representee sur la figure 5.15. On voit
que cette courbe d'enthalpie libre de melange presente deux minima
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on obtient:
La courbe d'enthalpie Bbre d'une solution soBde de deux eomposants
totalement miseibles prgsente une tangente verticale au voisinage de
xi (x2) = 0 et dirig^e vers -<*>.
Ce resultat est tres important puisqu'il signifie que, quel que soit le systeme binaire, au voisinage de x 2 = 0 (et x x = 0), la presence necessaire d'une
tangente verticale dirigee vers les valeurs negatives impose 1'existence de
petits domaines ou g
m doit etre negatif. Ceci implique 1'existence de petits
domaines de solubilite reciproque. C'est la raison pour laquelle il n'existe
pas de composes naturels rigoureusement purs. De meme, lorsque Ton met
en contact, a haute temperature, un compose et un creuset qui le contient,
il y a toujours un risque de contamination mutuelle et la purification des
materiaux, en particulier pour 1'electronique, necessite des conditions speciales pour eviter de telles pollutions.
Considerons maintenant deux solutions solides representees par les
point A et B sur la courbe g
m (x 2 ) de la figure 5.14. L'enthalpie libre
molaire de melange moyenne de ces deux solutions est representee par
le point C. Elle correspond a un melange mecanique (2 phases). Si maintenant on effectue le melange A + B et que Ton forme une solution solide
unique, celle-ci est representee par le point D. La solution monophasee
D est plus stable que A et B non solubilisees 1'une dans 1'autre puisque
son enthalpie libre est plus basse.
La courbe g
m pr^sentant l*6tat le plus stable possede une coiiclvit6
dirlge'e vers le haut.
' (•
•
:
-
i;
1 Lacune de solubilite
Considerons une serie de solutions hypothetiques de deux composants 1 et 2 dont la courbe d'enthalpie libre de melange g
m en fonction de la fraction molaire x 2 est representee sur la figure 5.15. On voit
que cette courbe d'enthalpie libre de melange presente deux minima