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Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
et
d'ou 1'expression des enthalpies libres molaires partielles de melange :
et
Comme
en identifiant les expressions de g
m avec i = A et B, il vient :
et
Pour determiner 1'energie d'interaction Q, il suffit de verifier pour
differentes compositions et a temperature constante, que :
Exemples :
a) C'est le cas des solutions solides Mg-Cd qui ont un comportement
de solution reguliere a 543 K pour 0,5 > x cd > 0. On a reporte, sur
la figure 5.12, les valeurs de A = Lny cd /(l - x cd ) = a 543 K. On
obtient une valeur moyenne de -4,3 d'ou :
b) On peut calculer aussi Q pour le systeme Si-C par la relation (5.36)
Le silicium et le carbone possedent un environnement tetraedrique
avec z = 4. N 0 = 6,02 10
23 et les energies de liaisons sont :
- Si-C = -69 300 cal.mol1 (-289 675 J.moH) ;
_ C-C = -83 100 cal.mol1 (-347 360 J.moH) ;
- Si-Si = -42 200 cal.mol1 (-176 400 J.moH).