Chimie des solides
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0 et +4 000 cal.mol"
1
, en fonction de la fraction molaire de 1'un des
constituants, ainsi que 1'activite de ce constituant. On voit que les
courbes correspondent toutes a des valeurs negatives de h
m . Par contre, si Ton porte 1'activite de 1'un des constituants (A) en fonction de
la composition pour ces trois valeurs de Q. (cf. figure 5. lib), on voit
que pour :
Q = -2 000 cal.mol"
1 : 1'activite presente des ecarts negatifs, mais
pas trop eleves, par rapport a la loi de Raoult. La solution solide existe.
C'est le cas du systeme Al-Zn qui presente un large domaine
d'homogeneite ;
Q = 0 cal.mol"
1
:1'activite a les memes valeurs que la fraction molaire,
bien que la solution ne soit pas ideale. On est dans les conditions optimum d'ordre a courte distance ;
Q = +4 000 cal.mol"
1 : 1'activite tend vers une valeur constante et
proche de 1'unite pour un large domaine de composition indiquant une
tendance a la dismutation de la solution.
Caracteristique des solutions regulieres Dans les solutions A-B,
Penthalpie molaire partielle de melange h
m de 1'un des constituants peut
se mettre sous la forme (5.34) :
avec 1'enthalpie molaire totale :
1'enthalpie molaire de melange etant :
Si 1'on deduit de cette derniere relation 1'expression de h et qu'on la
porte dans h B (5.38) il vient :
et finalement, on obtient 1'enthalpie molaire partielle de melange de B :
de meme pour A :
Quant aux entropies, elles sont, par definition, des solutions
regulieres, identiques a celles des solutions ideales.