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Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
chacun z liaisons, z etant le nombre de coordination. Le nonibre d'atomes
A impliques dans une liaison A-B est PAB et dans une liaison A-A, ^PAA
d'ou :
z
z
On a de meme :
Done :
et
L'expression de 1'enthalpie H devient alors :
Le terme entre crochets ecrit en gras, multiplie par p^, est
1'enthalpie de melange AH
m . On y reconnait egalement la definition de la
difference d'electronegativite de Pauling. Done :
L'enthalpie de melange depend de la difference d'eleetronegatavite'
&% entre les el&aents A et B
Quant a PAB, il peut etre estime a partir de simples considerations
statistiques. Soit N 0 = N A + N B le nombre total de sites occupes.
Les fractions de sites occupes sont alors X A = N A /N 0 et X B = N B /N 0 . Or X A
represente la probabilite pour qu'un atome A occupe un site particulier,
X B represente la probabilite pour qu'un atome B occupe un site plus
proche voisin, tandis que la probabilite pour que les deux atonies soient
simultanement sur leurs sites respectifs est X A X B . De meme, la probabilite pour qu'un atome B soit sur le premier site est X B et qu'un atome
A soit sur le deuxieme site est X A . La probabilite pour qu'ils soient sur
leurs sites respectifs est encore X A X B . II en resulte que la probabilite
Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
chacun z liaisons, z etant le nombre de coordination. Le nonibre d'atomes
A impliques dans une liaison A-B est PAB et dans une liaison A-A, ^PAA
d'ou :
z
z
On a de meme :
Done :
et
L'expression de 1'enthalpie H devient alors :
Le terme entre crochets ecrit en gras, multiplie par p^, est
1'enthalpie de melange AH
m . On y reconnait egalement la definition de la
difference d'electronegativite de Pauling. Done :
L'enthalpie de melange depend de la difference d'eleetronegatavite'
&% entre les el&aents A et B
Quant a PAB, il peut etre estime a partir de simples considerations
statistiques. Soit N 0 = N A + N B le nombre total de sites occupes.
Les fractions de sites occupes sont alors X A = N A /N 0 et X B = N B /N 0 . Or X A
represente la probabilite pour qu'un atome A occupe un site particulier,
X B represente la probabilite pour qu'un atome B occupe un site plus
proche voisin, tandis que la probabilite pour que les deux atonies soient
simultanement sur leurs sites respectifs est X A X B . De meme, la probabilite pour qu'un atome B soit sur le premier site est X B et qu'un atome
A soit sur le deuxieme site est X A . La probabilite pour qu'ils soient sur
leurs sites respectifs est encore X A X B . II en resulte que la probabilite