Chimie des solides
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pour que deux sites voisins soient occupes par deux atomes differents
est 2 X A X B . Le nombre total de liaisons dans le cristal est 1/2 zN 0 , done
le nombre de liaisons A-B est le nombre total de liaisons multiplie par
la probabilite pour qu'une liaison soit de type A-B. Soit :
En portant cette expression dans la formule donnant AH
m , il vient, si
Ton rapporte a une mole de solution :
On definit 1'energie d'interaction :
L'enthalpie de melange devient:
* S'il y a une interaction attractive entre atomes de natures differentes A et B en raison d'une grande difference d'electronegativite, les liaisons A-B seront plus stables que les liaisons A-A et
B-B et £1 sera negatif, d'ou une valeur negative de la chaleur de
melange. L'activite presentera des ecarts negatifs par rapport a
la loi de Raoult.
S'il existe une forte interaction entre atomes differents, le nombre
de liaisons p AB sera plus eleve que s'il y avait une simple distribution
aleatoire et la valeur de 1'enthalpie de melange sera plus negative. Par
contre 1'entropie de melange molaire s
m diminue, si bien qu'il peut y
avoir compensation entre le terme enthalpique et le terme entropique
de 1'enthalpie libre :
Dans ces conditions, il y a apparition d'un ordre a courte distance.
* Si, au contraire, 1'interaction est repulsive, Q, et h
m seront positives
et 1'activite presentera des ecarts positifs par rapport a la loi de
Raoult, conduisant a la dismutation de la solution et a la separation
en deux phases. On a reporte sur la figure 5.11.a 1'enthalpie molaire
de melange de trois solutions A-B correspondant a £1 - -2 000,
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pour que deux sites voisins soient occupes par deux atomes differents
est 2 X A X B . Le nombre total de liaisons dans le cristal est 1/2 zN 0 , done
le nombre de liaisons A-B est le nombre total de liaisons multiplie par
la probabilite pour qu'une liaison soit de type A-B. Soit :
En portant cette expression dans la formule donnant AH
m , il vient, si
Ton rapporte a une mole de solution :
On definit 1'energie d'interaction :
L'enthalpie de melange devient:
* S'il y a une interaction attractive entre atomes de natures differentes A et B en raison d'une grande difference d'electronegativite, les liaisons A-B seront plus stables que les liaisons A-A et
B-B et £1 sera negatif, d'ou une valeur negative de la chaleur de
melange. L'activite presentera des ecarts negatifs par rapport a
la loi de Raoult.
S'il existe une forte interaction entre atomes differents, le nombre
de liaisons p AB sera plus eleve que s'il y avait une simple distribution
aleatoire et la valeur de 1'enthalpie de melange sera plus negative. Par
contre 1'entropie de melange molaire s
m diminue, si bien qu'il peut y
avoir compensation entre le terme enthalpique et le terme entropique
de 1'enthalpie libre :
Dans ces conditions, il y a apparition d'un ordre a courte distance.
* Si, au contraire, 1'interaction est repulsive, Q, et h
m seront positives
et 1'activite presentera des ecarts positifs par rapport a la loi de
Raoult, conduisant a la dismutation de la solution et a la separation
en deux phases. On a reporte sur la figure 5.11.a 1'enthalpie molaire
de melange de trois solutions A-B correspondant a £1 - -2 000,