Chimie des solides
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Cela signifie que, lorsqu'on melange un volume Y! d'un constituant
1 et un volume v 2 d'un constituant 2, le volume total est la somme des
2 volumes. Si cela est clair pour deux liquides, cela est moins evident
pour deux solides. Dans ce cas, on peut appliquer la loi de Vegard aux
parametres cristallins : une solution solide est ideale si le parametre
cristallin a de cette solution est egal a x^ + x 2 a 2 , ou a± et a 2 sont les
parametres cristallins des composants de la solution, et X! et x 2 leur fraction molaire.
f) Grandeurs molaires d'exces z**
0
Quand une solution n'est pas ideale, et c'est le cas le plus general, il
y a des effets volumiques et thermiques. Le plus simple est de la comparer a une solution ideale. On definit une grandeur d'exces par :
On a les grandeurs d'exces suivantes :
- enthalpie d'exces :
- volume d'exces :
Par centre, 1'enthalpie libre (potentiel chimique) doit etre exprimee
en fonction de 1'activite a; du constituant i. Cette activite est liee a la fraction molaire Xj par 1'intermediaire du coefficient d'activite ^ suivant la
relation a t = y t Xj. C'est ce coefficient d'activite qui traduit, en fait, 1'ecart
a 1'idealite.
On a done :
d'ou 1'entropie d'exces