226
Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
e) Grandeurs de melange des solutions ideales
On appelle solution ideale une solution telle que le potentiel chimique
de chacun des constituants peut se mettre sous la forme :
En d'autres termes, 1'activite peut etre remplacee par la fraction
molaire dans 1'expression du potentiel chimique de chacun des constituants. C'est une expression simple du fait que la fraction molaire peut etre
calculee a priori. Malheureusement, il existe peu de solutions ideales, car
il faut une ressemblance chimique tres etroite (solutions solides entre
Fe-Mn-Cr-Ni et Co) et des rayons atomiques R tres voisins (<5R < 15 %).
Les caracteristiques d'une solution ideale sont done :
d'ou
On en deduit alors 1'expression de 1'enthalpie et du volume molaire
partiel de melange de chacun des constituants :
L'enthalpie molaire partielle de melange de chacun des constituants
est nulle dans une solution ideale ; en d'autres termes :
II n'y a pas d'effet thermique lors de la formation d'une solution ideale.
De meme, pour les volumes, on a :
II n'y a pas d'effet de volume lors de la formation d'une solution ideale.