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Chapitre 5 : Thermodynamique de Vetat solide
On a, de meme, les volumes et enthalpies d'exces en fonction du coefficient d'activite :
3 Relation de Gibbs-Duhem (GD)
Les grandeurs molaires partielles des constituants d'une solution ne
sont pas toujours mesurables, mais la comprehension d'un systeme necessite neanmoins la connaissance de leurs valeurs. Ces grandeurs sont
reliees entre elles, en particulier par la relation de Gibbs-Duhem.
L'expression (5.18 bis) appliquee a 1'enthalpie libre et utilisee a T et
P constantes s'ecrit:
d'ou, en differential a T et P constantes :
Lorsque le systeme est a 1'equilibre, la relation (5.12) devient :
si bien que Ton obtient la relation de Gibbs-Duhem :
Si Ton introduit la fraction molaire x t = ——, la relation de GibbsDuhem est alors :
z
Ce resultat peut etre etendu a n'importe quelle grandeur thermodynamique, si bien que Ton a :
ou z est une grandeur molaire partielle, de melange ou d'exces.
Chapitre 5 : Thermodynamique de Vetat solide
On a, de meme, les volumes et enthalpies d'exces en fonction du coefficient d'activite :
3 Relation de Gibbs-Duhem (GD)
Les grandeurs molaires partielles des constituants d'une solution ne
sont pas toujours mesurables, mais la comprehension d'un systeme necessite neanmoins la connaissance de leurs valeurs. Ces grandeurs sont
reliees entre elles, en particulier par la relation de Gibbs-Duhem.
L'expression (5.18 bis) appliquee a 1'enthalpie libre et utilisee a T et
P constantes s'ecrit:
d'ou, en differential a T et P constantes :
Lorsque le systeme est a 1'equilibre, la relation (5.12) devient :
si bien que Ton obtient la relation de Gibbs-Duhem :
Si Ton introduit la fraction molaire x t = ——, la relation de GibbsDuhem est alors :
z
Ce resultat peut etre etendu a n'importe quelle grandeur thermodynamique, si bien que Ton a :
ou z est une grandeur molaire partielle, de melange ou d'exces.