Chimie des solides
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FlG. 5.7b-La figure montre les activites du magnesium et du cadmium dans
les solutions solides Mg-Cd a 543K. On voit que le comportement des deux
elements est identique. Dans les deux cas, 1'etat standard choisi est Mg et Cd
solides purs.
Ce comportement est lie a 1'interaction entre les atomes de cuivre
(solute) et les atomes d'or (solvant);
b) lorsque la concentration en Cu augmente, il apparait une interaction supplemental entre les atomes de Cu eux-memes, et
1'activite n'est plus proportionnelle a x Cu ;
c) enfin, lorsque le cuivre devient majoritaire (solvant), 1'activite
tend vers la fraction molaire. Le cuivre suit alors la loi de Raoult
et 7
R —> 1.
Le potentiel chimique du cuivre peut alors s'exprimer sous deux
formes. Pour cela, on precise 1'etat de reference permettant de definir
1'etat standard pour lequel 1'activite est egale a 1'unite (il y a, a ce
moment, equivalence entre potentiel chimique standard et potentiel
chimique du cuivre pur). Le premier etat de reference evident est le
cuivre solide pur, qui suit la loi de Raoult. On ecrit done :
on voit que, si x —» 1, 1'activite a
R -> 1 et le rapport \- = /
R —> 1.
Le potentiel chimique standard jj° est le potentiel chimique du cuivre
solide pur.