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Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
solution peut etre examine a partir de la figure 5.7a ou Ton a trace 1'activite
du cuivre dans une solution solide Au-Cu a 720 K en fonction de la fraction
molaire de Cu (xc u ), determined par des mesures de forces electromotrices
de piles. On a egalement represente, sur la figure (5.7b), 1'activite du magnesium et du cadmium dans les solutions solides Mg-Cd a 543 K. D'une
maniere generate, on reliera 1'activite a la fraction molaire par I'intermediaire du coefficient d'activite /en posant:
L'examen de la figure 5.7a montre alors que :
a) pour les faibles valeurs de x Cu , 1'activite est proportionnelle a la
fraction molaire :
Ce comportement traduit la loi de Henry qui s'ecrit:
ou k H est la constante de Henry, d'ou 7
H —> k H quand x —•> 0
FlG. 5.7a - On a represente 1'activite du cuivre dans les solutions Au-Cu.
L'activite de Raoult tend vers 1 quand Xc u tend vers 1. L'etat de reference est le
cuivre pur. De meme, on choisit de faire tendre 1'activite de Henry vers 1 quand
x Cu tend vers 1 ; dans ce cas, I'etat de reference est le cuivre en solution infiniment diluee. Le potentiel chimique standard est celui du cuivre pur dans une
solution hypothetique qui suivrait la loi de Henry.
Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
solution peut etre examine a partir de la figure 5.7a ou Ton a trace 1'activite
du cuivre dans une solution solide Au-Cu a 720 K en fonction de la fraction
molaire de Cu (xc u ), determined par des mesures de forces electromotrices
de piles. On a egalement represente, sur la figure (5.7b), 1'activite du magnesium et du cadmium dans les solutions solides Mg-Cd a 543 K. D'une
maniere generate, on reliera 1'activite a la fraction molaire par I'intermediaire du coefficient d'activite /en posant:
L'examen de la figure 5.7a montre alors que :
a) pour les faibles valeurs de x Cu , 1'activite est proportionnelle a la
fraction molaire :
Ce comportement traduit la loi de Henry qui s'ecrit:
ou k H est la constante de Henry, d'ou 7
H —> k H quand x —•> 0
FlG. 5.7a - On a represente 1'activite du cuivre dans les solutions Au-Cu.
L'activite de Raoult tend vers 1 quand Xc u tend vers 1. L'etat de reference est le
cuivre pur. De meme, on choisit de faire tendre 1'activite de Henry vers 1 quand
x Cu tend vers 1 ; dans ce cas, I'etat de reference est le cuivre en solution infiniment diluee. Le potentiel chimique standard est celui du cuivre pur dans une
solution hypothetique qui suivrait la loi de Henry.