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Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
c) Grandeurs molaires partielles de melange
Nous aliens definir maintenant des grandeurs totales et partielles qui
caracterisent une solution. Ce sont les grandeurs de melange. On
definit la grandeur totale de melange par :
et la grandeur de melange molaire :
Comme precedemment, on appelle grandeur de melange molaire
partielle zj
1 la difference entre la grandeur molaire partielle Zj dans
la solution et la valeur de cette grandeur molaire pour le constituant
pur zP.
ur .
Dans 1'exemple precedent, relatif a la solution alcool-eau, on a le
volume molaire partiel de 1'eau pour la solution consideree. C'est la
variation de volume d'une grande quantite de solution, par exemple
1 000 litres. En ajoutant une mole d'eau, c'est-a-dire 18 cm
3
, on constate
que la variation de volume n'est que de 17,11 cm
3
. C'est le volume molaire
partiel de 1'eau pour cette solution particuliere. On a done :
Le volume molaire partiel de melange de 1'eau pour cette solution est
alors :
II est negatif et met en evidence une contraction du systeme.
Dans le cas de 1'enthalpie libre molaire, nous avons :
L'enthalpie libre molaire etant le potentiel chimique, on a done la
relation :