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Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
solubilisant n t moles de 1 et n 2 moles de 2. Nous dirons que Z est une
grandeur totale ou integrate. En divisant Z par (r^ + n 2 ), on obtient la
grandeur niolaire totale ou integrate z :
Considerons maintenant Z, grandeur extensive propre a un systeme,
et appliquons 1'identite d'Euler a cette fonction Z(T, P, n b n 2 ,... n n ) :
La derivee partielle :
est appelee grandeur molaire partielle du constituant i associee a
la grandeur extensive Z. De meme que Z, les z { sont fonctions des n + 2
variables (T,P, n l5 n 2 ,..., n n ). La relation importante est:
La grandeur extensive Z est une fonction homogene de degre 1 des n i5
les n derivees partielles z t sont des fonctions homogenes de degre zero
des n; et ont alors un caractere intensif.
les grandeurs molaires partielles sont des variables intensives
On a, par exemple, les relations suivantes pour la grandeur extensive
volume V de la solution :
vnlnmp H'nne molp HP solution :
d'ou les volumes molaires partiels :
Le volume total est alors
II est commode d'introduire la fraction molaire x ; d'un constituant
i definie par :
le volume molaire est :