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Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
FlG. 5.6 - Solubilite maximale, dans le cuivre, des elements appartenant a la
meme periode. La solubilite est d'autant plus grande que la valence du solute est
plus proche de celle du cuivre.
difference d'electronegativite, mais aussi de la valence de 1'element B. On
a reporte, sur la figure 5.6, 1'evolution de la solubilite maximum de
Zn, Ga, Ge et As dans le cuivre. On observe une diminution de la solubilite, du zinc a 1'arsenic. Pour ces elements appartenant a la meme
periode, ce comportement est lie a I'augmentation de leur degre de
valence.
Polarisabilite Selon Goldschmidt, fondateur de la cristallochimie, les
proprietes de polarisation sont aussi importantes que les proprietes de
taille et de charge (valence), sauf pour les solides impliquant des
proprietes de symetrie elevee ou des ions de faible charge. Cela joue un
role particulierement important dans les reactions de surface et de catalyse. Dans les composes ioniques, la grande difference de polarisabilite
des elements conduit a des deformations importantes car les ions exercent des forces qui correspondent a des champs de plusieurs millions de
volts-cm"
1
. On doit done s'attendre a une influence importante de ce
parametre sur les proprietes thermodynamiques des systemes a
plusieurs composants. Pour caracteriser les solutions solides, on doit
definir des grandeurs thermodynamiques specifiques. Pour cela, nous
allons utiliser les proprietes des fonctions homogenes.
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